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增塑劑樣品ROHS2.0檢測(cè)設(shè)備回放

GCMS6800    4138 2023-02-15 14:59:41

 REACH 是歐盟法規(guī)《化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制》(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的簡(jiǎn)稱,是歐盟于2007年6月1日起實(shí)施的化學(xué)品監(jiān)管體系,其目的在于進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)人類健康和環(huán)境的保護(hù),保持和提高歐盟化學(xué)工業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力。與RoHS指令不同,REACH 涉及的范圍要寬得多,它會(huì)影響從采礦業(yè)到紡織服裝、輕工、機(jī)電等幾乎所有行業(yè)的產(chǎn)品及制造工序。 
     REACH 法規(guī)要求任何一種年使用量超過(guò)1噸的高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)在商品中的含量不能超過(guò)物品總重量的0.1%,否則需要履行注冊(cè)、通報(bào)、授權(quán)等一系列繁瑣的義務(wù)。此外,該法規(guī)將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17,從而對(duì)一系列對(duì)人體、環(huán)境危害較大的化學(xué)品的使用情況進(jìn)行了非常嚴(yán)格的限制。 
      歐盟境內(nèi)產(chǎn)品必須履行REACH法規(guī)的各項(xiàng)義務(wù),才能合法生產(chǎn)或進(jìn)口。各國(guó)針對(duì)REACH法規(guī)立法通過(guò)了嚴(yán)厲的監(jiān)管和懲罰措施,歐盟海關(guān)可進(jìn)行REACH符合性審查,若違反REACH法規(guī),將面臨產(chǎn)品。

1.2 REACH法規(guī)相關(guān)術(shù)語(yǔ)

物質(zhì)(substance):天然或制造而成的化學(xué)元素和化合物,如甲醛、純凈水等。 
配制品(preparation):兩種或兩種以上物質(zhì)構(gòu)成的混合物或溶液,如油漆、洗發(fā)水、 
清潔劑等。 
物品(article):由一種或多種物質(zhì)和(或)配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過(guò)程中被賦予特定形狀,它的外觀或設(shè)計(jì)很大程度上比其化學(xué)組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產(chǎn)品等。 
截止2012年12月19日,ECHA(歐洲化學(xué)品管理署)已正式發(fā)布8批SVHC清單,自此,REACH法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)清單共有138項(xiàng)SVHC。對(duì)于產(chǎn)品出口歐盟的供應(yīng)商來(lái)說(shuō),REACH相應(yīng)的義務(wù)有告知和通報(bào): 
通報(bào):如果物品中高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且進(jìn)入歐盟物品中高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC) 的含量大于1噸每年,必須向歐盟化學(xué)品管理局通報(bào)。 
高關(guān)注物質(zhì):包括CMR 1&2(第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質(zhì))、PBT(持久性、生物累積性、毒性物質(zhì))、vPvB(高持久性、生物累積性物質(zhì))和其他對(duì)人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質(zhì),如內(nèi)分泌干擾物質(zhì)等。

1.3 REACH的影響與應(yīng)對(duì)

     雖然 REACH 只是一個(gè)化學(xué)品監(jiān)管體系,但是它覆蓋了幾乎所有的物質(zhì),不管是物質(zhì)本身,配制品中的物質(zhì),還是物品中的物質(zhì)。因此,除了管控更加嚴(yán)格的食品、藥品等豁免產(chǎn)品外,幾乎所有進(jìn)入歐盟的相關(guān)消費(fèi)品都必須符合REACH法規(guī)的要求,并提供符合性證明。 
     如果違反 REACH,不僅會(huì)受到商業(yè)上的限制,還要承擔(dān)罰款或刑事責(zé)任。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)及限制物質(zhì)含量的測(cè)定對(duì)生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō)尤為重要。 
     天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜、質(zhì)譜等分析測(cè)試儀器及其軟件的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售,并一直致力于 REACH 中高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)檢測(cè)方法的研發(fā),天瑞儀器可為產(chǎn)品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質(zhì)的檢測(cè)儀器及全面的檢測(cè)方案。

2、天瑞儀器在REACH檢測(cè)中的應(yīng)用-有機(jī)化合物的測(cè)定

2.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800

2.1.1儀器介紹

GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

     氣質(zhì)聯(lián)用儀是氣相色譜與質(zhì)譜技術(shù)的結(jié)合,可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜有機(jī)化合物快速、有效的分離和檢測(cè)。 
     GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,歷時(shí)五年研發(fā)定型。該儀器各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到或優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),獲得多位業(yè)內(nèi)專家的好評(píng),目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場(chǎng)。其核心部件與國(guó)際主流產(chǎn)品保持一致,保證了GC-MS 6800具備與國(guó)外儀器同樣的性能品質(zhì);具有的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),擁有多項(xiàng)技術(shù)。目前GCMS6800氣質(zhì)聯(lián)用儀廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中有機(jī)化合物的檢測(cè)。

2.1.2 GC-MS 6800主要技術(shù)參數(shù)

MS技術(shù)指標(biāo)

離子化能量(EI源)

5eV—250eV(可調(diào))

質(zhì)量范圍

1.5—1000amu

分辨率(R)

單位質(zhì)量分辨

離子源溫度

100---350℃

燈絲發(fā)射電流

0-350μA

氣質(zhì)接口溫度

最高450℃

質(zhì)量軸穩(wěn)定性

±0.10 amu/48 hrs

靈敏度

全掃描,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS)

掃描速率

最高10000amu/s

真空系統(tǒng)

渦輪分子泵(67L/s)

檢測(cè)器

帶高能打拿極(HED)的電子倍增器

GC技術(shù)指標(biāo)

進(jìn)樣口溫度:

450℃,任意溫度點(diǎn)可控

壓力控制范圍

0-100psi,控制精度0.002psi

壓力控制模式

電子壓力控制,支持恒壓,恒流

壓力控制模式:

分流與不分流進(jìn)樣口,最大分流比1000:1

柱溫箱操作溫度:

室溫+4℃~450℃

柱箱升溫速率:

120℃/min(柱箱)

平臺(tái)升溫:

7階8平臺(tái)程序升溫

自動(dòng)進(jìn)樣器

選配

2.1.3 REACH檢測(cè)項(xiàng)目

     GC-MS 6800氣質(zhì)聯(lián)用儀可實(shí)現(xiàn)REACH行業(yè)多項(xiàng)高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)準(zhǔn)確定性及定量分析,如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP),二甲苯麝香、三丁基氧化錫(有機(jī)錫化合物)等。

2.1.4應(yīng)用實(shí)例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青(多環(huán)芳烴 PAHs)分析

參照標(biāo)準(zhǔn):ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測(cè)試方法:塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入甲苯或其它溶劑,超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí),經(jīng)硅膠柱凈化,用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后, 用正己烷定容 10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)品SIM掃描離子流色譜圖

1、萘,2、苊烯,3、苊,4、芴,5、菲,6、蒽,7、熒蒽,8、芘,9、苯并[a]蒽,10、屈,11、苯并[b]熒蒽,12、苯并[k]熒蒽,13、苯并[a]芘,14、茚并[1,2,3 cd] 苝,15、二苯并[a,h]蒽,16、苯并[j,h,i] 苝

芴全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析

參照標(biāo)準(zhǔn): EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
樣品測(cè)試方法:PVC 等材料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入正己烷或其它溶劑,經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取30分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經(jīng)水浴濃縮后,用正己烷定容10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

鄰苯15P標(biāo)準(zhǔn)品全掃描TIC圖

  1. DMP,2、DEP,3、DIBP,4、DBP,5、DMEP,6、BMPP,7、DEEP,8、DPP,9、DHXP,10、BBP,11、DBEP,12、DCHP,13、DEHP,14、DNOP,15、DNP

 

鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質(zhì)譜圖

2.1.4.3 4,4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析

參照標(biāo)準(zhǔn): EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
樣品測(cè)試方法:棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺,經(jīng)硅藻土凈化,洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,進(jìn)行GC-MS 分析。
滌綸類產(chǎn)品用二甲苯經(jīng)索氏萃取,濃縮后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺,經(jīng)硅藻土凈化,洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

23種芳香胺全掃描TIC圖

1、鄰甲苯胺,2、鄰氨基苯甲醚,3 、對(duì)氯苯胺,4、2-甲氧基-,6、4-氯鄰甲苯胺,7、2,4-二氨基甲苯,8 、2-萘胺,9、鄰氨基聯(lián)苯,10、5-硝基-鄰甲苯胺,11、4-氨基聯(lián)苯,,12、4-氨基偶氮苯,13、4,4’-二氨基二苯醚,14、聯(lián)苯胺,15、4,4’-二氨基二苯甲烷,16、鄰氨基偶氮甲苯,17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷,18、3,3’-二甲基聯(lián)苯胺,19、4,4’-二氨基二苯硫醚,20、3,3’-二氯聯(lián)苯胺,21、4,4’-亞甲基-二-(2-氯苯胺),22、3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺

4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析

參照標(biāo)準(zhǔn): EPA3540C、EPA3546。
樣品測(cè)試方法:PVC 等材料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后,稱取約 0.5g(精確至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP)分析

參照標(biāo)準(zhǔn): EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測(cè)試方法:PVC 等材料粉碎后,稱取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí)或微波萃 取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香分析

參照標(biāo)準(zhǔn):EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測(cè)試方法(日用洗滌劑、化妝品等樣品):稱取 1.0g 樣品,用甲苯超聲波萃取30min,過(guò)中性氧化鋁柱凈化并濃縮,用甲苯定容 10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化錫(有機(jī)錫化合物)分析

參照標(biāo)準(zhǔn): DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
樣品測(cè)試方法(紡織品產(chǎn)品):稱取4.0g樣品,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min,取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中,加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷,振蕩 15min 后,取上層有機(jī)相過(guò)硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL,進(jìn)行 GCMS 分析。
樣品測(cè)試方法(紡織品產(chǎn)品):油漆、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品,加入四氫呋喃超聲萃取 30min,過(guò)硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL,取適當(dāng)體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后,進(jìn)行 GC-MS 分析。


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