【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】雙離子電池是一類充電時(shí)負(fù)極發(fā)生陽離子嵌入反應(yīng)、正極發(fā)生陰離子嵌入反應(yīng)的新型二次電池體系。由于該電池正極和負(fù)極均可采用石墨類碳材料作為活性物質(zhì)，又稱雙碳電池，具有成本低、功率密度高、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，在大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。陰離子插層石墨反應(yīng)的電位較高(> 5 V vs. Li/Li+)對(duì)于電解質(zhì)材料來說是一個(gè)挑戰(zhàn)，目前還未有能耐受5.5V電壓的高性能電解質(zhì)材料體系的報(bào)道，并且在充電過程中石墨層間共嵌的溶劑分子易發(fā)生氧化分解，造成雙離子電池循環(huán)壽命差，這是阻礙其實(shí)際應(yīng)用的瓶頸問題。
 

　　近期，青島能源所崔光磊研究員帶領(lǐng)的固態(tài)能源系統(tǒng)技術(shù)中心在5.5V高電壓雙離子電池電解質(zhì)領(lǐng)域取得了重要進(jìn)展，創(chuàng)新性地開發(fā)了一種碳酸酯類電解液添加劑——六氟戊二酸酐(HFGA)。通過調(diào)控石墨正極表面Helmholtz層的陰離子溶劑化結(jié)構(gòu)，HFGA可以明顯抑制充電過程中EMC共嵌入行為和氧化分解副反應(yīng)(圖1)。這種策略可顯著提升高電壓雙離子電池的長(zhǎng)循環(huán)性能，即使在5.5V超高截止電壓下，雙離子電池循環(huán)2000次仍具有92%的容量保持率和超過99%的平均庫(kù)侖效率。這一突破為高電壓雙離子電池的商業(yè)化應(yīng)用開辟了新的可能性。
 

　　圖1. HFGA添加劑調(diào)控石墨正極表面Helmholtz層的陰離子溶劑化結(jié)構(gòu)及其對(duì)溶劑共嵌行為的影響機(jī)制

 

　　相關(guān)研究成果于近日發(fā)表于Angewandte Chemie International Edition期刊上，文章第一作者為韓曉琪博士、姜虹竹博士和穆鵬州博士，通訊作者為崔光磊研究員和張煥瑞副研究員。上述工作得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、山東省自然科學(xué)基金等項(xiàng)目的支持與資助。
 

　　近年來，固態(tài)能源系統(tǒng)技術(shù)中心聚焦陰離子插層電化學(xué)機(jī)制科學(xué)問題，在高電壓雙離子電池電解質(zhì)關(guān)鍵材料體系開發(fā)研究中取得突破性進(jìn)展：構(gòu)建了基于石墨正極的新型低成本雙離子電池體系(J. Power Sources,2020,457,227994)；通過重構(gòu)陰離子的溶劑化結(jié)構(gòu)抑制高電壓雙離子電池碳酸酯電解液的氧化分解(Angew. Chem. Int. Ed.,2020,59,21769)；發(fā)展了陰離子選擇透過性聚合物電解質(zhì)促進(jìn)雙離子電池石墨正極界面的陰離子去溶劑化過程(Adv. Mater.,2022,34,2108665)；提出了實(shí)用化雙離子電池的電解液設(shè)計(jì)策略(ChemSusChem,2023,16,e202201561)；揭示了多價(jià)金屬離子電解液中石墨正極比容量低的根源來自陰離子嵌入石墨過程中發(fā)生了金屬陽離子共嵌現(xiàn)象(J. Am. Chem. Soc.,2023,145,12093)。(文/穆鵬州、陳政、張煥瑞 圖/穆鵬州)