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摘要當(dāng)前,綠色可再生能源正在逐步替代化石燃料,成為人類社會(huì)走向低碳發(fā)展的重要支撐。其中,太陽(yáng)能光伏無(wú)疑是最前沿的清潔能源技術(shù)之一。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】 當(dāng)前,綠色可再生能源正在逐步替代化石燃料,成為人類社會(huì)走向低碳發(fā)展的重要支撐。其中,太陽(yáng)能光伏無(wú)疑是最前沿的清潔能源技術(shù)之一。近年來(lái),一種名為“鈣鈦礦”的新型太陽(yáng)能電池材料引起了廣泛關(guān)注,因其在光電轉(zhuǎn)換效率和成本方面的優(yōu)勢(shì)而備受青睞。但是,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池在實(shí)際應(yīng)用中還存在一個(gè)難題:穩(wěn)定性問(wèn)題。即這種新型電池在長(zhǎng)期使用中容易退化,難以滿足工業(yè)應(yīng)用的可靠性要求。
 
  針對(duì)這一難題,浙江大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院楊德仁院士團(tuán)隊(duì)薛晶晶課題組,設(shè)計(jì)出一種具有不含雜原子的共軛骨架的新型分子材料。使用這種材料制造的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池,不僅具有很強(qiáng)的光電轉(zhuǎn)化效率,而且在各種加速老化測(cè)試中也表現(xiàn)出大幅改善的使用壽命。7月24日,課題組在Nature上發(fā)表了這項(xiàng)研究成果,論文標(biāo)題為Peri-fused polyaromatic molecular contacts for perovskite solar cells。
 
  一個(gè)全新的分子結(jié)構(gòu)
 
  為了更好地理解鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)與工作原理,不妨把它比喻成一個(gè)一根頭發(fā)絲厚度的“漢堡”。在這個(gè)“漢堡”中,中間的一層是發(fā)電的核心——鈣鈦礦材料。鈣鈦礦材料的上下兩層是空穴傳輸層和電子傳輸層,分別負(fù)責(zé)傳輸光生空穴和電子,將他們有效地傳輸和收集到電極。有了中間的“肉餡”和上下兩層“面包”,再用導(dǎo)線將正負(fù)極連接起來(lái),就構(gòu)成了一個(gè)完整的太陽(yáng)能電池單元。當(dāng)太陽(yáng)光照射到鈣鈦礦層時(shí),光生電子-空穴對(duì)就會(huì)產(chǎn)生,它們?cè)趥鬏攲拥淖饔孟卤挥行У胤蛛x和收集,最終通過(guò)外部電路產(chǎn)生電流,完成發(fā)電過(guò)程。
 
  兩類傳輸層材料的選擇和界面設(shè)計(jì),直接影響著電池的光電轉(zhuǎn)換效率。在這項(xiàng)研究中,課題組就將關(guān)注點(diǎn)放在空穴傳輸層上。
 
  傳統(tǒng)上,人們常用一些含有雜原子(如N、S、O等)的有機(jī)小分子作為空穴傳輸層材料。這些分子通常具有良好的電荷傳輸性能,可以在鈣鈦礦層與電極之間實(shí)現(xiàn)高效的空穴提取和傳輸。但問(wèn)題是,這些雜原子摻雜的有機(jī)分子在實(shí)際工作條件下容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而限制電池的運(yùn)行性能和穩(wěn)定性。
 
  “我們需要在保證實(shí)現(xiàn)高效電荷傳輸?shù)那疤嵯?,?gòu)建具有本征穩(wěn)定性的共軛母核結(jié)構(gòu),這對(duì)于提高鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的長(zhǎng)期工作穩(wěn)定性至關(guān)重要。”薛晶晶說(shuō)。
 
  課題組為空穴傳輸層設(shè)計(jì)了一種具有全碳基共軛骨架的穩(wěn)定的新分子結(jié)構(gòu),命名為Py3。與迄今為止報(bào)道的所有該用途的分子不同,這種分子的共軛骨架結(jié)構(gòu)沒(méi)有任何雜原子摻雜,而是由稠環(huán)芳烴結(jié)構(gòu)構(gòu)成的純碳骨架,能夠在不犧牲甚至提高器件光電轉(zhuǎn)換效率的同時(shí),還顯著增強(qiáng)了器件的運(yùn)行穩(wěn)定性。
 
  從“意外”到“驚喜”
 
  據(jù)薛晶晶講述,這項(xiàng)利用Py3作為空穴傳輸層的研究成果,來(lái)源于一個(gè)偶然的“意外”。
 
  故事要從一個(gè)興趣試驗(yàn)說(shuō)起。論文的第一作者、2021級(jí)博士生趙可利用市面上可以買(mǎi)到的一種分子材料,制作出了鈣鈦礦太陽(yáng)能電池。雖然這個(gè)電池性能一般,但是這個(gè)沒(méi)有雜原子參與的全碳共軛結(jié)構(gòu)能夠制作成正常工作的電池,本就是一種與“傳統(tǒng)認(rèn)知”相違背的意外收獲。從這個(gè)機(jī)緣巧合的實(shí)驗(yàn)結(jié)果中,化學(xué)背景出身的薛晶晶嗅到了科研突破的味道。“我們一般認(rèn)為,全碳骨架不會(huì)出現(xiàn)選擇性傳導(dǎo)空穴能力如此強(qiáng)的情況,這可能也是大家知道雜原子摻雜不好,但是沒(méi)有人想做全碳基的原因。”薛晶晶說(shuō)。
 
  之后,她對(duì)分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了重新設(shè)計(jì)和修飾,得到了Py3——這個(gè)由四個(gè)環(huán)組成的極簡(jiǎn)單的、卻未被國(guó)際數(shù)據(jù)庫(kù)收納的分子結(jié)構(gòu)。
 
  測(cè)量或者評(píng)估電池的優(yōu)劣通常會(huì)考慮光電轉(zhuǎn)化效率和穩(wěn)定性兩個(gè)指標(biāo)。對(duì)于穩(wěn)定性而言,從籠統(tǒng)的角度來(lái)看,即它在工作條件下可以運(yùn)行多久而效率沒(méi)有衰減,類似于“保質(zhì)期”的概念。
 
  從分子層面上看,穩(wěn)定性包括兩方面——分子結(jié)構(gòu)本身穩(wěn)定、分子間堆積結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。就像想要積木搭得穩(wěn),單個(gè)積木本身不會(huì)裂開(kāi)和斷裂,同時(shí)整個(gè)積木造型要穩(wěn)固。分子結(jié)構(gòu)極為簡(jiǎn)單的Py3同時(shí)滿足這兩個(gè)條件,具有高化學(xué)惰性和結(jié)構(gòu)剛性,能夠在界面處表現(xiàn)出優(yōu)異的空穴傳導(dǎo)性能。通過(guò)系統(tǒng)的溫度依賴性光譜研究發(fā)現(xiàn),Py3的分子間堆積顯著增強(qiáng)。與此同時(shí),采用Py3構(gòu)建的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池實(shí)現(xiàn)了26.1%的光電轉(zhuǎn)換效率。目標(biāo)器件在不同加速老化試驗(yàn)的模型下T90壽命均超過(guò)了10000小時(shí)。
 
  “期待這種全碳基的穩(wěn)定的新結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn)能夠在有機(jī)光電子領(lǐng)域啟發(fā)更多跳出傳統(tǒng)分子設(shè)計(jì)框架的新研究靈感,同時(shí)我們也希望這種穩(wěn)定的新結(jié)構(gòu)能夠進(jìn)一步推進(jìn)鈣鈦礦光伏技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。”薛晶晶說(shuō)。
 
  本論文的第一通訊單位為浙江大學(xué),通訊作者為浙江大學(xué)薛晶晶研究員、西湖大學(xué)王睿研究員。浙江大學(xué)團(tuán)隊(duì)學(xué)術(shù)帶頭人材料科學(xué)與工程學(xué)院、硅及先進(jìn)半導(dǎo)體材料全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室楊德仁院士等對(duì)此工作給予了重要指導(dǎo)和支持。該研究獲得了國(guó)家自然科學(xué)基金、浙江省自然科學(xué)基金、浙大上虞半導(dǎo)體材料研究中心等的共同資助和支持。

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