【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】太陽能光催化分解水綠氫制備技術屬于前沿低碳技術。這一技術走向應用的關鍵是構建高效、穩(wěn)定且低成本的太陽能驅(qū)動半導體光催化材料薄膜（即人工光合成膜，又稱人工樹葉）。該領域常用的薄膜制備技術因制備環(huán)境苛刻或成膜質(zhì)量差，所得薄膜往往難以滿足太陽能光催化分解水制氫的實際應用需求。

自然界的植物光合作用可實現(xiàn)太陽能到化學能的轉(zhuǎn)化，而植物葉子中起光合作用的光系統(tǒng)II和I是以鑲嵌形式存在于葉綠體的類囊體膜中。這一特征是自然光合作用能夠有效運行的重要結構基礎。受此啟發(fā)，中國科學院金屬研究所沈陽材料科學國家研究中心劉崗研究團隊與國內(nèi)外研究團隊合作，發(fā)展出可將半導體顆粒嵌入液態(tài)金屬實現(xiàn)規(guī)?；赡さ男录夹g（PiP技術，已獲中國發(fā)明專利授權），并構建出形神兼?zhèn)涞男滦头律斯す夂铣赡?。這一合成膜具有類似樹葉的功能，在太陽能的驅(qū)動下可實現(xiàn)水的分解獲取氫氣。近日，相關研究成果以Liquid metal-embraced photoactive films for artificial photosynthesis為題，發(fā)表在《自然-通訊》（Nature Communications）上。

該研究利用熔融的低溫液態(tài)金屬作為導電集流體和粘結劑，在選定基體上規(guī)模化成膜，利用輥壓技術進行半導體顆粒的嵌入集成，實現(xiàn)了半導體顆粒的規(guī)?；踩?。半導體顆粒鑲嵌在液態(tài)金屬導電集流體薄膜中形成了三維立體的強接觸界面；所制備的半導體顆粒嵌入式人工光合成膜具有優(yōu)異的結構穩(wěn)定性，其光生電荷收集能力得到提升。以釩酸鉍（BiVO₄）為例，嵌入式BiVO₄光電極的活性相比非嵌入式BiVO₄光電極高2倍，且長時連續(xù)工作120h幾乎無活性衰減。光電極從1 cm²放大至64 cm²后，面積歸一化光電流密度仍可保持約70%，優(yōu)于目前報道的非嵌入式大面積BiVO₄光電極的活性保持率。進一步，在液態(tài)金屬膜中同時嵌入BiVO₄顆粒和Rh摻雜SrTiO₃（Rh:SrTiO₃）顆粒分別作為產(chǎn)氧和產(chǎn)氫光催化材料，研究首次構建出嵌入式全固態(tài)Z型光催化材料薄膜面板，在可見光照射下實現(xiàn)了滿足化學計量比的全分解水產(chǎn)氫和產(chǎn)氧，其活性是傳統(tǒng)非嵌入式金膜支撐光催化材料薄膜面板的2.9倍，超過上百小時持續(xù)運行無衰減。 

該液態(tài)金屬鑲嵌半導體顆粒的新型仿生人工光合成膜制備技術具有普適性好、膜結構穩(wěn)定性高、易于規(guī)模化和原材料易回收等優(yōu)勢。研究發(fā)現(xiàn)，利用商業(yè)化半導體顆粒（如ZnO、WO₃和Cu₂O等）結合通用輥壓技術，可實現(xiàn)不同半導體光活性薄膜在各種基體上的規(guī)模化制備，所獲得的顆粒嵌入式薄膜的活性均顯著優(yōu)于傳統(tǒng)方法獲得的對照樣品。研究顯示，在柔性基體上集成的薄膜在大曲率彎折10萬次以上仍可保持95%以上的初始活性。此外，利用簡單的熱水超聲處理，即可將半導體顆粒、低溫液態(tài)金屬以及基體進行分離回收再利用，且回收再集成制得的光活性薄膜表現(xiàn)出與原始薄膜近乎相同的活性。

研究工作得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金、中國科學院穩(wěn)定支持基礎研究領域青年團隊計劃等的支持。
 

 基于低溫液態(tài)金屬鑲嵌半導體顆粒制備嵌入式半導體光活性薄膜