水中重金屬含量超標(biāo),對(duì)環(huán)境污染和人類健康影響非常大,因此加強(qiáng)對(duì)重金屬污染防治和減排的監(jiān)管十分緊迫。2011年2月批復(fù)的“十二五”規(guī)劃——《重金屬污染防治“十二五”規(guī)劃》,就是在此背景下出臺(tái)的。
水質(zhì)重金屬分析儀—測(cè)量方法
比色法(分光光度法)
電化學(xué)分析方法。
水質(zhì)重金屬分析儀—比色法
比色法是經(jīng)典的化學(xué)分析方法之一,主要基于 Lambert-Beer定律,在一定的條件下,重金屬離子與某一特定的試劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),在溶液中產(chǎn)生新的化學(xué)物質(zhì),該物質(zhì)一般具有特定吸收波長(zhǎng)光;當(dāng)一束與新產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)匹配的單色光通過該溶液時(shí),溶液的吸光度與溶液中新產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)濃度相關(guān),據(jù)此建立吸光度與被測(cè)組分的濃度關(guān)系。
特點(diǎn)
1、該方法原理簡(jiǎn)單,不需要特殊設(shè)備,一般分光光度計(jì)即可滿足需求,因此在實(shí)驗(yàn)室重金屬分析中依舊較為常見。
2、用該方法進(jìn)行水質(zhì)在線分析時(shí),不同的重金屬組分需要不同的顯色劑,以及消除其他金屬組分干擾是關(guān)鍵;其次是獲得穩(wěn)定可靠的單色光,以及光強(qiáng)檢測(cè)系統(tǒng)。同時(shí),為了提高測(cè)量的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性,可靠穩(wěn)定的進(jìn)樣裝置也是非常關(guān)鍵的技術(shù);考慮到在線儀器運(yùn)營(yíng)維護(hù)費(fèi)用,小體積進(jìn)樣也是重要的參考指標(biāo)之一。
3、為了消除其他組分對(duì)被分析組分測(cè)量的干擾,需要采用特殊的方式對(duì)分析過程進(jìn)行處理,包括加入掩蔽劑、氫化物發(fā)生劑等。比色法水質(zhì)在線分析儀一般一臺(tái)儀器只能測(cè)定一種離子,無法同時(shí)測(cè)定多種離子。根據(jù)被測(cè)組分的差異,同一種在線分析儀一般可分為測(cè)離子態(tài)和總量?jī)煞N型號(hào),同時(shí)具有多個(gè)量程。
4、該方法的重金屬在線分析儀靈敏度較低,適用于測(cè)定某些特殊組分以及較高濃度的重金屬,如在水環(huán)境——特別是飲用水中含量相對(duì)較高并且對(duì)人體危害性不大的鋅離子(總鋅)、銅離子等的在線監(jiān)測(cè),高濃度廢水中重金屬的檢測(cè)——例如電鍍廢水、采礦廢水、鋼鐵冶煉廢水等在線監(jiān)測(cè)。
5、在被測(cè)重金屬組分濃度較低的應(yīng)用環(huán)境中,如在地表水、飲用水乃至污水處理設(shè)施排放口進(jìn)行重金屬檢測(cè)時(shí),一般情況下該方法無法滿足要求,不*采用該方法。
6、該方法的水中重金屬在線分析儀器選型時(shí),需要考慮另外一個(gè)問題:在某些重金屬檢測(cè)中用到的顯色劑、掩蔽劑或者生成物本身對(duì)環(huán)境和儀器操作維護(hù)人員存在較大的潛在安全隱患,以砷比色法為例,目前某些廠商采用的氫化物發(fā)生比色法會(huì)產(chǎn)生劇毒氣體,潛在危害性大。第三個(gè)需要考慮的問題是比色法存在干擾問題,不僅顏色、濁度對(duì)測(cè)量存在干擾,而且需要考慮重金屬組分的相互干擾問題,如在測(cè)鉛時(shí)一般采用雙硫腙做顯色劑,而雙硫腙可同時(shí)與鋅、銅、鎳和鈷等多種離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成有色化學(xué)物質(zhì),如果采用雙硫腙法在線分析鉛時(shí),被測(cè)水樣環(huán)境中這幾種組分的含量不能太高,或者需要采用某些的方法對(duì)被測(cè)水樣進(jìn)行預(yù)處理。
水質(zhì)重金屬分析儀—電化學(xué)法
在對(duì)水中μg/L數(shù)量級(jí)的重金屬進(jìn)行檢測(cè)時(shí),采用的是電化學(xué)溶出分析技術(shù),該技術(shù)依據(jù)化學(xué)變化以及電變化對(duì)水中重金屬進(jìn)行精確定量。電化學(xué)溶出分析技術(shù)一般分為三個(gè)階段:
1、預(yù)電解富集:水樣經(jīng)過前處理系統(tǒng)進(jìn)行處理后,通過順序注射系統(tǒng)流進(jìn)電解池單元,在電解池中,對(duì)工作電極施加一定的電壓對(duì)被分析組分進(jìn)行預(yù)電解富集,使被測(cè)金屬富集于工作電極上;
2、靜止:電解池維持靜止,然后采用一定的方式讓重金屬穩(wěn)定存在于工作電極上并消除水中氣態(tài)物質(zhì)對(duì)測(cè)定過程的干擾;
3、溶出:采用特定的方式使富集于工作電極上的被測(cè)重金屬?gòu)碾姌O上溶出,獲得被測(cè)組分的波形,根據(jù)波形(峰位置和峰高)確定被測(cè)組分和被測(cè)組分的濃度。
在電化學(xué)溶出分析技術(shù)中,*關(guān)鍵的是工作電極。目前,常用的工作電極包括液態(tài)汞電極、汞膜電極、炭糊電極、多孔電極、鉍膜電極、金電極、鉑電極等。
優(yōu)勢(shì)
在合適的工作電極、合適的分析環(huán)境條件下,可以對(duì)水中μg/L數(shù)量級(jí)的重金屬進(jìn)行精確的定量分析,并且能夠同時(shí)分析水中的多種重金屬離子,分析過程本身不會(huì)產(chǎn)生危害性大的副產(chǎn)物。
缺點(diǎn)
易受到水中有機(jī)物等的干擾,因此需要預(yù)處理,大多數(shù)情況下分析的是某種金屬離子的總量,如總鉛、總鎘等。另外,如果電極使用的是液態(tài)汞或者汞膜,分析過程會(huì)引入汞,對(duì)環(huán)境和分析操作維護(hù)人員存在較大的危害,這也是電化學(xué)溶出分析技術(shù)沒有得到普遍推廣的主要原因。
水質(zhì)重金屬分析儀—各測(cè)量方法對(duì)比
測(cè)量方法 | 光學(xué)比色法 | 選擇性電極法 | 極譜法 |
方法局限性 | 國(guó)標(biāo)方法,不受約束 | 只能測(cè)定鉛、氰等很少離子,不能直接測(cè)總量 | 能測(cè)部分離子和總量,但受干擾嚴(yán)重,預(yù)處理復(fù)雜 |
響應(yīng)時(shí)間 | 測(cè)總量20—30分鐘,測(cè)離子10分鐘 | 只測(cè)離子5分鐘 | 測(cè)總量20—30分鐘,測(cè)離子5分鐘 |
與實(shí)際廢水相關(guān)性 | 很好 | 測(cè)離子干擾小的情況下準(zhǔn)確度好,否則誤差大 | 干擾小的情況下準(zhǔn)確度好,否則誤差大 |
是否使用化學(xué)試劑 | 需要,且試劑一般都比較特殊 | 只測(cè)離子,所需試劑少 | 測(cè)總量所需試劑多,測(cè)離子需試劑少 |
二次污染 | 測(cè)鉛、砷、氰時(shí)試劑有毒 | 一般無毒 | 一般無毒 |
試劑穩(wěn)定性 | 一個(gè)月 | 只測(cè)離子,至少一個(gè)月 | 一個(gè)月 |
試劑配置過程 | 復(fù)雜 | 簡(jiǎn)單 | 復(fù)雜 |
零件定期更換 | 很少 | 電極 | 電極 |
關(guān)鍵測(cè)量部件特性 | 測(cè)量池易臟,影響測(cè)量,但可自動(dòng)清洗 | 電極易臟,嚴(yán)重影響測(cè)量,需人工清洗 | 電極易臟,嚴(yán)重影響測(cè)量,需人工清洗 |
維護(hù)量 | 低 | 定期清洗電極 | 維護(hù)周期長(zhǎng)于電極法 |
對(duì)水樣的要求 | 無 | 不能含有懸浮物 | 要求低于電極法 |
細(xì)過濾 | 總量測(cè)定不需要,離子測(cè)定需要 | 需要 | 需要 |
操作費(fèi)用 | 低 | 高 | 高 |
安裝耗時(shí) | 一天 | 半天 | 半天 |
水質(zhì)重金屬分析儀—總結(jié)
目前的兩種重金屬在線監(jiān)測(cè)方法,比色法較為傳統(tǒng),更易被接受,設(shè)備成本比電化學(xué)在線分析儀成本低,在一些特殊的場(chǎng)合,特別是待分析重金屬成分濃度較高時(shí),可以考慮該類型分析儀,在該類型設(shè)備的選型上,試劑消耗量直接與運(yùn)行成本相關(guān),進(jìn)樣系統(tǒng)、比色裝置與準(zhǔn)確度相關(guān),因此應(yīng)是關(guān)注的重點(diǎn)。
在中低濃度的重金屬在線監(jiān)控中,如地表水、飲用水、水處理設(shè)施排放口重金屬在線監(jiān)測(cè),基于電化學(xué)溶出分析技術(shù)的在線重金屬分析儀能夠?qū)?mu;g/L數(shù)量級(jí)的重金屬進(jìn)行精準(zhǔn)定量分析,無疑是。
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