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熱分析儀可以測(cè)試塑料那些性能?

來(lái)源:深圳泰立儀器儀表有限公司   2024年11月22日 07:46  
德國(guó)耐馳熱分析儀測(cè)試塑料的各種性能變化
 
測(cè)試聚合物在熔融、結(jié)晶、玻璃化轉(zhuǎn)變、氧化等過(guò)程中的熱效應(yīng)與比熱變化效應(yīng)聚;熱擴(kuò)散系數(shù)和導(dǎo)熱系數(shù)、熱膨脹系數(shù);塑料薄膜的熱膨脹或收縮過(guò)程、彈性模量以及粘彈行為;老化、蠕變和松弛信息。
 

相關(guān)設(shè)備
熱重分析儀
同步熱分析儀
逸出氣體聯(lián)用分析系統(tǒng)
熱膨脹儀
熱機(jī)械分析儀
動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀
閃射法導(dǎo)熱儀
熱分析高級(jí)軟件
旋轉(zhuǎn)流變儀
防火測(cè)試系統(tǒng)
差示掃描量熱儀
毛細(xì)管流變儀
 
 
聚醚酰亞胺的玻璃化轉(zhuǎn)變
 
聚醚酰亞胺是一種芳香族無(wú)定型的熱塑性材料,其結(jié)構(gòu)中既有醚鏈段又含有酰亞胺基團(tuán)。它具有很好的耐火性和熱穩(wěn)定性,也有很好的耐化學(xué)腐蝕性,還是一種很好的絕緣材料,具有極低的產(chǎn)煙量。它通常被用作耐熱產(chǎn)品,如用于微波爐內(nèi)膽和電路板。 圖中顯示,樣品在225.2°C(中點(diǎn))有一個(gè)吸熱臺(tái)階,此為樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變過(guò)程,整個(gè)過(guò)程中的比熱變化為0.21J/g*K。另外,樣品在整個(gè)測(cè)試溫度范圍內(nèi),隨著溫度的升高,樣品比熱升高導(dǎo)致熱流值逐漸增大。
 
 
聚丙烯動(dòng)態(tài) OIT分析
 
聚丙烯(PP)是一種熱塑性高分子,具有很廣的應(yīng)用范圍,可以應(yīng)用在食品包裝、紡織品、實(shí)驗(yàn)室設(shè)備、汽車零部件和聚合物卡片等領(lǐng)域。聚丙烯具有很好的耐酸和耐堿性,可以耐受多種化學(xué)試劑的腐蝕。 樣品分別使用DSCTG進(jìn)行測(cè)試,DSC曲線上其熔融峰值溫度為166°C,O.I.T.氧化起始點(diǎn)溫度為222.9°CTG曲線中,通過(guò)C-DTA信號(hào)也可以得出熔融和氧化起始點(diǎn)溫度,圖中可以看出與DSC測(cè)得的溫度吻合很好。
 
 
聚苯乙烯熱裂解分析
 
聚苯乙烯是有苯乙烯單體聚合而成的高分子,苯乙烯單體是石油冶煉中的一種液態(tài)烴產(chǎn)物。純的固態(tài)聚苯乙烯是一種無(wú)色、柔韌性有限的硬塑料,它可以膨脹變?yōu)榕菽牧嫌糜诳Х缺蛲鈳称钒b容器,EPS(聚苯乙烯泡沫)也用于包裝或保溫材料。 樣品在熱解前,溫度范圍為98.3109.7°CC-DTA信號(hào)上有一個(gè)吸熱臺(tái)階,此為聚苯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變過(guò)程;樣品失重,其失重溫度為433.2°CDTG峰值溫度),這說(shuō)明樣品在熱解后沒(méi)有碳黑產(chǎn)生。
 
 
聚碳酸酯熱機(jī)械性能測(cè)試
 
聚碳酸酯是一種熱塑性聚合物,其分子鏈中含有連接其他功能基團(tuán)的碳酸酯基團(tuán),因此易于模塑和成型,在現(xiàn)代制造業(yè)中應(yīng)用廣泛。它的耐用性和透明性使其成為理想的光盤(pán)和鏡片基材,也被用于制成盛放食品、飲料和化學(xué)品的容器。在熱塑性加工中,對(duì)聚碳酸酯的熱機(jī)械性能的了解和控制是的。 圖中展示了聚碳酸酯的熱機(jī)械性能。圖中黑線為樣品的儲(chǔ)能模量E’,紅線為損耗模量E”,藍(lán)線為損耗因子tanδ。儲(chǔ)能模量曲線上,樣品在-128°C(外推起始點(diǎn))為β轉(zhuǎn)變,對(duì)應(yīng)的損耗模量和損耗因子曲線的峰值溫度為-114°C-103°C;樣品玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為143°C,此溫度附近樣品儲(chǔ)能模量迅速降低,在損耗模量和損耗因子曲線上對(duì)應(yīng)的峰值溫度為147°C153°C。
 
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聚酰胺(玻纖增強(qiáng))熱裂解測(cè)量
 
聚酰胺是一種含有NHCO–基團(tuán)的聚合物,它既可存在自然界中,如在蛋白質(zhì)、羊毛和絲綢中,也可以人工合成,如尼龍、芳綸和聚鈉(天冬氨酸)。 樣品在453.7°CDTG峰值溫度)處有68.1%的重量損失,此為樣品熱降解造成,850°C后切換為空氣,樣品裂解產(chǎn)生的炭黑發(fā)生燃燒,*后殘余30.6%的無(wú)機(jī)物為添加的玻璃纖維。
 
 
聚甲醛的熱裂解分析
 
聚甲醛(POE)具有很高的剛度、尺寸穩(wěn)定性和抗腐蝕性,因此常用于替代金屬材料。聚甲醛作為工程塑料常被用來(lái)制造齒輪、軸承和其它機(jī)械零件,它是一種重要的熱塑性縮醛樹(shù)脂,具有很好的物理和加工性能。 在POM熱解過(guò)程中,大量的甲醛(30amu)單體產(chǎn)生(未在圖中顯示),甲醛二聚體[-CH2O-]260amu)和更高質(zhì)量數(shù)(如7375amu)的組分被檢測(cè)到,樣品在500℃時(shí)已分解。
 
 
聚苯乙烯的體膨脹
 
通過(guò)使用特殊樣品支架,可以利用熱膨脹儀測(cè)試聚苯乙烯的比容。在一次升溫過(guò)程中,樣品在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以下老化;二次升溫是同一樣品在程序控溫冷卻后進(jìn)行的。一次升溫過(guò)程中體積松弛在Tg處清晰可見(jiàn),同樣的,二次升溫過(guò)程中可以在Tg處發(fā)現(xiàn)類似的斜率變化。
 
 
高密度聚乙烯的熔融測(cè)量
 
聚乙烯是一種日常生活中常用的熱塑性材料(年產(chǎn)量超過(guò)6千萬(wàn)噸)。高密度聚乙烯(HDPE)是指密度大于等于0.941g/cm3的聚乙烯材料,HDPE具有較少的支鏈,具有更好的分子間作用力和拉伸強(qiáng)度。HDPE可以通過(guò)鉻/硅石催化劑、Ziegler-Natta催化劑或金屬茂合物催化劑制得,通過(guò)選擇合適的催化劑和反應(yīng)條件可以減少支鏈,進(jìn)而增大密度。 圖中可以看出,樣品在兩次升溫過(guò)程中,在137-138.6℃處發(fā)生熔融,在降溫過(guò)程中,樣品的結(jié)晶溫度為108.2℃,在二次升溫時(shí),樣品在-123.9℃(中點(diǎn))處發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變,轉(zhuǎn)變過(guò)程的比熱變化為0.05J/g*K。
 
 
EVA薄膜樣品熱行為研究
 
在本例中,采用DSC 204 F1 Phoenix對(duì)EVA薄膜樣品進(jìn)行測(cè)試,樣品質(zhì)量為7 mg左右,升溫速率10 K/min。該測(cè)試在德國(guó)聯(lián)邦材料研究與試驗(yàn)協(xié)會(huì)(BAM)進(jìn)行。一次升溫時(shí)(藍(lán)色曲線),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 -28℃(拐點(diǎn)) ,緊接著是兩個(gè)相連的吸熱峰,吸熱峰值在50-100℃之間。這種熔融現(xiàn)象與樣品厚度呈層狀分布相關(guān)。158℃時(shí)的放熱峰為樣品的放熱交聯(lián)反應(yīng)。值得注意的是,樣品的反應(yīng)焓(-14.15 J/g)遠(yuǎn)低于環(huán)氧樹(shù)脂(通常介于-400 J/g-500 J/g之間)。二次升溫時(shí)(紅色曲線),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與一次升溫幾乎相同。介于40℃ 至80℃ 之間的雙吸熱峰轉(zhuǎn)變?yōu)閷捈绶?,峰值溫度?/span>63℃。晶層越厚,熔融溫度越高。因此,單吸熱峰到寬肩峰的轉(zhuǎn)變表明,由于*次熱處理,樣品晶層厚度變薄。二次加熱過(guò)程中,沒(méi)有出現(xiàn)放熱反應(yīng)峰,說(shuō)明放熱交聯(lián)反應(yīng)在一次升溫時(shí)已經(jīng)完成。 *感謝柏林聯(lián)邦材料研究與試驗(yàn)研究所(BAM)的W.StarkM.Jaunich博士進(jìn)行的測(cè)試和討論。結(jié)果發(fā)表在Polymer Testing 30 (2011) 236-242中。
 
 
氧化誘導(dǎo)期(OIT)和氧化起始溫度(OOT)的測(cè)定(DSC
 
高分子材料所處的外部環(huán)境諸如光照(紫外輻射為主)、溫度、大氣中的氧氣、大氣中的物質(zhì)(如雜質(zhì))或化學(xué)/生物介質(zhì)等,會(huì)導(dǎo)致材料的過(guò)早老化,可能嚴(yán)重影響材料的使用性能,甚至導(dǎo)致零部件材料的失效。導(dǎo)致化學(xué)老化(如鏈降解)*常見(jiàn)的因素是氧化,因此,氧化穩(wěn)定性是關(guān)系到油、脂肪、潤(rùn)滑劑、燃料、塑料等高分子材料應(yīng)用的重要測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)特定的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定材料的氧化誘導(dǎo)溫度/氧化誘導(dǎo)期(OIT)來(lái)評(píng)價(jià)該材料的氧化穩(wěn)定性。在實(shí)際應(yīng)用中,有兩種不同的方法,即動(dòng)態(tài)OIT測(cè)試和等溫OIT測(cè)試。動(dòng)態(tài)測(cè)試時(shí),樣品在氧化氣氛下以特定的升溫速率加熱,直到反應(yīng)開(kāi)始。氧化誘導(dǎo)溫度OIT(也被稱作氧化起始溫度OOT)與DSC放熱曲線中外推的起始溫度相同。等溫OIT測(cè)試中,待測(cè)樣品先在保護(hù)氣氛中加熱,然后恒溫?cái)?shù)分鐘以建立平衡,*后通入氧化氣氛比如氧氣或空氣。從開(kāi)始通入氧化氣氛,至樣品起始發(fā)生氧化的這段時(shí)間差稱為氧化誘導(dǎo)期OIT。 ASTM D3895(聚乙烯)、DIN EN 728(塑料管道)、ISO 11357-6(塑料)等一系列國(guó)家和國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中詳細(xì)介紹了測(cè)定樣品OIT的相關(guān)流程,涉及樣品制備、測(cè)量和數(shù)據(jù)分析等方方面面。通常情況下,測(cè)試使用的坩堝為敞口坩堝或者坩堝加蓋扎孔。對(duì)于聚烯烴類(如聚乙烯或聚丙烯)樣品,氧化誘導(dǎo)期(OIT)越長(zhǎng),則氧化穩(wěn)定性越高,材料的使用壽命越長(zhǎng)。
 
 
HFM436測(cè)量絕熱泡沫EPS的導(dǎo)熱
 
發(fā)泡聚苯乙烯(EPS)具有密閉式的氣孔、質(zhì)量輕,常用在包裝材料和建筑物隔熱。這類材料在室溫下的導(dǎo)熱系數(shù)一般在0.020.045 W/m*K,并且它的機(jī)械強(qiáng)度可以通過(guò)密度來(lái)調(diào)節(jié)。EPS作為建筑絕熱材料,*重要的力學(xué)特性是隨著密度增加,抗壓縮性能越強(qiáng)。對(duì)于大多數(shù)建筑應(yīng)用,EPS的抗壓縮強(qiáng)度為1060psi,可以滿足許多特定強(qiáng)度要求的應(yīng)用。 該測(cè)試是從同一批次樣品上取出9個(gè)不同的樣品,按照DIN EN 12667標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。從上圖來(lái)看,各個(gè)樣品測(cè)試的結(jié)果偏差不大,平均值在0.04 W/m*K,這與該產(chǎn)品的標(biāo)稱值相符。而且,HFM436的測(cè)試速率比較快,整個(gè)測(cè)試時(shí)間大約1516min,因此每天可以應(yīng)對(duì)大量的樣品測(cè)試。如果是絕熱泡沫材料需要按照DIN EN 13163來(lái)測(cè)試分析,樣品的測(cè)試次數(shù)影響著λ 90/90 值,這個(gè)值可以通過(guò)測(cè)試結(jié)果得到。
 
 
坩堝類型對(duì)氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試的影響
 
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D3895規(guī)定,氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試可以使用敞口鋁坩堝或銅坩堝,但是使用不同類型的坩堝測(cè)得的結(jié)果會(huì)有很大差異。 圖為HDPE的氧化誘導(dǎo)時(shí)間的測(cè)試結(jié)果,圖中兩條曲線分別為使用敞口鋁坩堝(黑色)和銅坩堝(紅色)的測(cè)試結(jié)果。從圖中可以看出,使用銅坩堝的氧化誘導(dǎo)時(shí)間比鋁坩堝的氧化誘導(dǎo)時(shí)間提前約23分鐘。
 
 
激光閃射法測(cè)量碳納米管增強(qiáng)PEEK樹(shù)脂
 
將納米顆粒填充到聚合物基體中可以調(diào)控聚合物的力學(xué)性能和熱物性。這里我們利用LFA來(lái)研究填充不同含量碳納米管(CNT)的PEEK樹(shù)脂從室溫到200°C下的熱擴(kuò)散系數(shù)。 從上圖來(lái)看,總的趨勢(shì)是熱擴(kuò)散隨著溫度升高而逐漸減小。聚合物基體的無(wú)定形部分的玻璃化轉(zhuǎn)變出現(xiàn)在150°C170°C范圍。填充不同含量碳納米管的熱擴(kuò)散差異顯著,熱擴(kuò)散系數(shù)隨碳納米管含量增加而升高。本例體現(xiàn)了碳納米管填充含量即使變化很小也可以被LFA檢測(cè)區(qū)分出來(lái)。
 
 
TG測(cè)試聚四氟乙烯的熱裂解
 
聚四氟乙烯(PTFE)因品牌“特氟龍”(Teflon)而,常用在不粘鍋上作為防粘涂層。聚四氟乙烯具有很高的耐熱性、氧化穩(wěn)定性、耐溶劑腐蝕,只有含氟溶劑在接近熔融溫度下才能將其溶解。它也可作為耐高溫的電絕緣材料。 聚四氟乙烯的熱降解發(fā)生在612°CDTG曲線的峰值溫度)。計(jì)算的DTAc-DTA)信號(hào)在330.6°C處出現(xiàn)樣品的熔融峰。耐馳熱重TG209搭配有專屬的c-DTA支架,可以在獲得重量變化信息的同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)量其熱效應(yīng)信息,方便譜圖的解析。
 
 
高密度聚乙烯氧化誘導(dǎo)時(shí)間測(cè)試
 
聚乙烯是一種日常消費(fèi)品中經(jīng)常使用的熱塑性塑料(每年產(chǎn)量超過(guò)6千萬(wàn)噸)。它由乙烯聚合而成,可以通過(guò)自由基、陰離子、離子配位或者陽(yáng)離子等多種方式聚合。聚乙烯材料常用于管材和配件中,其中一項(xiàng)重要的指標(biāo)就是產(chǎn)品的抗氧化性能(氧化誘導(dǎo)時(shí)間),這項(xiàng)指標(biāo)可以使用DSC按照標(biāo)準(zhǔn)DIN EN 728測(cè)得。 樣品在升溫過(guò)程中均有熔融吸熱峰存在,在恒溫段樣品的氧化過(guò)程為放熱過(guò)程,放熱過(guò)程的外推起始時(shí)間即為氧化誘導(dǎo)時(shí)間(O.I.T.)。通過(guò)氧化誘導(dǎo)時(shí)間可以比較不同樣品的抗氧化性能。1#樣品的氧化誘導(dǎo)時(shí)間小于1min,2#樣品的氧化誘導(dǎo)時(shí)間為37min,3#樣品的氧化誘導(dǎo)時(shí)間為339min,說(shuō)明1#3#樣品的抗氧化性能依次提高。
 
 
TG-QMS測(cè)量聚碳酸酯的熱裂解
 
聚碳酸酯(PC)是一種分子鏈段由碳酸酯基(-O-CO-O-)連接而成的熱塑性塑料,易于加工、注塑和熱成型。*常見(jiàn)的聚碳酸酯塑料是由雙酚A制成的,常用在家庭、實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上,也可以將它用在建筑物的防護(hù)窗和照明鏡片上,起到保護(hù)作用。還有其他的一些應(yīng)用比如太陽(yáng)眼鏡與普通眼睛的鏡片、激光唱片、DVD光盤(pán)、汽車前燈的防護(hù)罩等。 聚碳酸酯在惰性的氮?dú)庀路纸?,其聚合物鏈段裂解后的產(chǎn)物有來(lái)自雙酚A的碎片(質(zhì)量數(shù)77、78的苯環(huán)),以及高質(zhì)量數(shù)的碎片比如120122。利用熱重與質(zhì)譜聯(lián)用,可以方便深入地研究材料的分解產(chǎn)物與過(guò)程機(jī)理。
 
 
DSC測(cè)試PE-LDPE-LLDPE-HDPE的熔融
 
聚乙烯(PE)作為熱塑性聚合物,廣泛應(yīng)用在消費(fèi)品的包裝薄膜、瓶罐、容器、導(dǎo)管、管道上。聚乙烯材料無(wú)色無(wú)味、生理上呈中性,也可作為食品包裝接觸材料。聚乙烯材料可分為:超高分子量PEUHMWPE)、高密度PEHDPE)、低密度PELDPE)、線性低密度PELLDPE)。聚乙烯的力學(xué)性能和熱性能高度取決于晶型、分子量和支化度,不同種類聚乙烯材料的熔融溫度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的差異較大。 聚合物材料通常以熔融峰作為特征來(lái)描述材料的熔融行為。上圖顯示不同的聚乙烯材料具有不同的熔點(diǎn)溫度:LDPE的熔點(diǎn)為115°C、LLDPE的熔點(diǎn)為127°CHDPE的熔點(diǎn)為137°C。
 
 
TG測(cè)試尼龍6的熱裂解
 
聚酰胺又稱尼龍,分子鏈段中含有酰胺基(-NHCO-)重復(fù)單元,其中尼龍6又是比較重要的尼龍商品,是常見(jiàn)的工程塑料。聚酰胺由于其特殊的分子結(jié)構(gòu),在空氣中放置很容易吸濕,會(huì)影響材料的力學(xué)性能。 材料中水分的蒸發(fā)失重大約1.9%c-DTA信號(hào)在224.9°C出現(xiàn)尼龍6的熔融吸熱峰。通過(guò)比較DSC200F3的測(cè)試結(jié)果,該樣品的熔融峰為224.5°C,兩者結(jié)果十分接近。聚合物骨架的分解失重量為97.9%,*大分解速度發(fā)生在464.4°C。
 
 
STA-QMS測(cè)量聚苯乙烯的燃燒產(chǎn)物測(cè)量
 
聚苯乙烯(PS)是無(wú)定形透明的熱塑性塑料,由于其化學(xué)惰性,可以用于制作食品包裝盒。聚苯乙烯泡沫(EPSXPS)因其導(dǎo)熱系數(shù)低(0.02-0.04 W/m*K),易于加工且價(jià)格成本低,所以被廣泛用在建筑隔熱材料上。 聚苯乙烯在空氣下燃燒分解產(chǎn)物有苯(圖中沒(méi)有顯示)、苯乙烯單體(104)、苯乙烯的二聚體和三聚體(208、314)等。雖然這些分解產(chǎn)物氣體的毒性沒(méi)有強(qiáng)到讓人立即死亡,但是長(zhǎng)期接觸會(huì)引起疾病和健康問(wèn)題。苯乙烯已經(jīng)被列為致癌物和誘導(dǎo)基因突變的危險(xiǎn)物質(zhì),因此在對(duì)廢物熱處理(燃燒)時(shí)應(yīng)當(dāng)在過(guò)量的氧氣下進(jìn)行,確保產(chǎn)物只有CO2H2O形成。
 
 
DSC200測(cè)試聚甲醛的熔融過(guò)程
 
聚甲醛POM作為*重要的聚縮醛樹(shù)脂,它具有優(yōu)異的物理加工性能,較高的剛性和沖擊強(qiáng)度、良好的耐疲勞和抗蠕變性能,廣泛用于制造齒輪、套管、軸襯以及其它機(jī)械部件。 在樣品的兩次升溫曲線上的175.5°C(*次升溫,綠色)和173.9°C(第二次升溫,紅色)分別出現(xiàn)樣品的熔融峰,熔融熱焓高達(dá)185J/g,表明樣品具有較高的結(jié)晶度。在-50°C220°C范圍沒(méi)有出現(xiàn)其他轉(zhuǎn)變或熱效應(yīng)。
 
 
聚氯乙烯凝膠度測(cè)試
 
聚氯乙烯(PVC)是一種廣泛使用的塑料,也是化工行業(yè)*有價(jià)值的產(chǎn)品之一。范圍內(nèi),一半以上的PVC產(chǎn)品用于建筑行業(yè)。作為建筑材料,PVC價(jià)格便宜且易于組裝。近年來(lái),PVC在很多領(lǐng)域已經(jīng)代替了傳統(tǒng)的建筑材料,例如木材,混凝土和粘土等。PVC還有很多其他用途,包括乙烯基板、磁條卡、窗戶型材、管道、管道和導(dǎo)管固定裝置。軟的PVC可用于衣物、室內(nèi)裝飾、地板、屋頂防水材料和電纜等。 在82°C(中點(diǎn)溫度),測(cè)得樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變(比熱變化臺(tái)階)。在T1T2溫度范圍內(nèi),吸熱效應(yīng)是對(duì)應(yīng)的已經(jīng)凝膠化樣品的量(HA=2.07J/g)。T2是加工溫度。T2T3溫度范圍內(nèi)的吸熱效應(yīng)(HB = 3.34J/g)是對(duì)應(yīng)DSC上測(cè)量加熱處理凝膠化PVC的量。通過(guò)上述方程,可計(jì)算得到PVC的凝膠度為38%。
 
 
DSC測(cè)試聚乙烯的氧化誘導(dǎo)期
 
聚乙烯是通用的熱塑性塑料,每年生產(chǎn)超過(guò)6000萬(wàn)噸,主要是通過(guò)乙烯單體聚合而成。常見(jiàn)的聚合方式有自由基聚合、陰離子聚合、離子配位聚合和陽(yáng)離子聚合。因?yàn)橐蚁﹩误w結(jié)構(gòu)沒(méi)有其他取代基,不會(huì)影響到聚合物鏈段擴(kuò)展穩(wěn)定性,但每一種聚合方法得到是不同的聚乙烯品種。通過(guò)DSC測(cè)試氧化誘導(dǎo)期可以了解材料在使用和儲(chǔ)存狀態(tài)的老化情況。 對(duì)兩種聚乙烯管材進(jìn)行氧化穩(wěn)定性比較。在氮?dú)鈿夥障?,?/span>10K/min將樣品加熱到熔融溫度以上,在150°C將吹掃氣切換成合成空氣(N2:O2=80:20)。添加抗氧化劑可以延長(zhǎng)材料對(duì)氧的抵抗時(shí)間,而老化通常是指聚合物對(duì)氧的抵抗時(shí)間下降。樣品1(藍(lán)色曲線)在51.5min后開(kāi)始發(fā)生氧化反應(yīng),而樣品2(黑色曲線)在43.4min后發(fā)生氧化反應(yīng),因此樣品1的抗氧化性能更佳。
 
 
兩個(gè)等級(jí)的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)玻璃化轉(zhuǎn)變比較
 
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是一種非晶態(tài)無(wú)定型聚合物。這種聚合物在其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上可加工成熱塑性塑料。PMMA為透明狀,有良好的耐磨性和耐候性。PMMA可用于汽車工業(yè)的透鏡,導(dǎo)光板和顯示屏。在建筑行業(yè),PMMA可用于地板涂層、玻璃部件和混凝土添加劑。 兩種等級(jí)的PMMA顯示不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。等級(jí)A樣品測(cè)得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為98.7℃(中點(diǎn)溫度),比熱容變化為0.323J/(g*K)。等級(jí)B樣品測(cè)得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更高,為124.7℃(中點(diǎn)溫度),比熱容變化為0.351J/(g*K)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度會(huì)影響PMMA的應(yīng)用范圍。因此對(duì)于使用溫度很重要的場(chǎng)合,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更高的PMMA會(huì)被優(yōu)先選擇。
 
 
聚丙烯的鑒別
 
聚丙烯(PP)是一種熱塑性聚合物,廣泛用于食品包裝、儲(chǔ)藏盒、器皿、玩具、汽車部件、銀行卡等。它是由單體丙烯制成的加成聚合物,對(duì)許多化學(xué)溶劑,酸、堿具有非同尋常的耐腐蝕性。 在160°C老化處理,聚丙烯中細(xì)小晶粒發(fā)生熔融,然后重組成較大晶體。將產(chǎn)生以下效果:經(jīng)過(guò)老化處理后,熔融峰溫度會(huì)變高;經(jīng)過(guò)老化處理后,熔融峰型會(huì)變尖窄;經(jīng)過(guò)老化處理后,熔融峰熱焓會(huì)變大。
 
 
STA 測(cè)試PET材料
 
PET是一種聚酯熱塑性材料,取決于熱歷史,它可以非晶態(tài)無(wú)定形(透明)和半結(jié)晶態(tài)(不透明和白色)形式存在。取決于其厚度,它可以呈現(xiàn)柔性到剛性,而且質(zhì)量很輕。塑料瓶子、紡織纖維和食品包裝膜是早已熟知的典型應(yīng)用。PET如今被看作是非常環(huán)保的,因?yàn)槠渖a(chǎn)加工溫度低、循環(huán)和燃燒處理要求不高,而且PET瓶子運(yùn)輸成本也會(huì)比常規(guī)玻璃瓶要低。 上圖顯示DSC曲線在76°C出現(xiàn)玻璃化轉(zhuǎn)變臺(tái)階,相應(yīng)的比熱上升了0.35 J/g*K。在81°C出現(xiàn)松弛峰,131°C出現(xiàn)冷結(jié)晶峰,225°C出現(xiàn)熔融峰。由于冷結(jié)晶熱焓要低于熔融熱焓,說(shuō)明該材料*初是部分結(jié)晶的。在360°C以上,樣品開(kāi)始裂解,失重達(dá)79.5%。600°C時(shí)殘留一定量的炭黑(裂解產(chǎn)物)。
 
 
聚醚醚酮(PEEK)與碳納米管(CNT)復(fù)合材料導(dǎo)熱測(cè)試
 
將納米粒子添加到聚合物基體中可以有效地提高聚合物的力學(xué)性能和熱物性能,拓寬聚合物的應(yīng)用范圍。本文通過(guò)LFA研究了碳納米管對(duì)聚合物導(dǎo)熱性能的影響。在室溫到200°C間,對(duì)添加不同碳納米管含量的PEEK進(jìn)行了測(cè)試。導(dǎo)熱系數(shù)通過(guò)密度、比熱和熱擴(kuò)散系數(shù)的乘積獲得。 具有非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的PEEK樣品的導(dǎo)熱系數(shù)隨著溫度的升高而升高,不同CNT含量的樣品導(dǎo)熱系數(shù)有明顯不同。測(cè)試結(jié)果表明LFA可以有效地應(yīng)用于納米管對(duì)聚合物基體的導(dǎo)熱性能的影響。
 
 
EVA固化過(guò)程監(jiān)測(cè)
 
*廣泛使用的封裝材料是乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA),它不僅具有高電阻率、低熔融溫度、低聚合溫度、低吸水率,而且還具有適當(dāng)?shù)墓馔干湫阅?。由于聚合反?yīng)是不可逆的,因此光伏電池封裝的熱處理至關(guān)重要。光伏組件/陣列的質(zhì)量和壽命取決于該生產(chǎn)工藝的能力。 在這個(gè)例子中,在DEA的實(shí)驗(yàn)室爐中對(duì)一個(gè)EVA樣品進(jìn)行了介電分析。DEA系統(tǒng)是為長(zhǎng)固化時(shí)間(>3分鐘)標(biāo)準(zhǔn)的材料而優(yōu)化設(shè)計(jì)的。所有傳感器都可以在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)的加熱爐中使用,以確保系統(tǒng)設(shè)置的廣泛應(yīng)用范圍。執(zhí)行多頻測(cè)量(頻率在1赫茲到10000赫茲之間),并監(jiān)測(cè)了離子粘度(Ω.cm)。這里展示的是離子粘度在1赫茲時(shí)的行為。 在150℃恒溫條件下,觀察了過(guò)氧化物交聯(lián)反應(yīng)。 離子粘度的增加與固化度的增加有關(guān)。60分鐘后,離子粘度基本保持不變,說(shuō)明交聯(lián)反應(yīng)基本結(jié)束。
 
 
聚氨酯泡沫導(dǎo)熱測(cè)試
 
聚氨酯是一種應(yīng)用廣泛的熱塑性塑料。柔性和半柔性的聚氨酯泡沫廣泛用于車內(nèi)組件、座椅、頭枕、扶手、車頂內(nèi)襯和儀表面板。車內(nèi)組件的舒適性往往與材料的熱物性有關(guān),為優(yōu)化設(shè)計(jì)座椅加熱系統(tǒng),需對(duì)PU泡沫的導(dǎo)熱性能有所了解,下文展示了PU材料的LFA測(cè)試結(jié)果,圖中展示了兩種不同孔徑的PU泡沫材料的導(dǎo)熱系數(shù),其導(dǎo)熱系數(shù)值為材料體密度,比熱和熱擴(kuò)散系數(shù)的乘積。 LFA的壓力容器可以在樣品上施加一定的壓力,由此改變樣品的表觀密度。隨著密度的增加,PU樣品的導(dǎo)熱系數(shù)增大,測(cè)試結(jié)果證明LFA可以進(jìn)行聚合物泡沫的導(dǎo)熱測(cè)試,LFA可以進(jìn)行不同結(jié)構(gòu)(密度)下低導(dǎo)熱材料的測(cè)試。
 
 
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的玻璃化轉(zhuǎn)變測(cè)試
 
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或ABS是有丙烯腈、1,3-丁二烯、苯乙烯三元共聚形成的熱塑性塑料,其結(jié)構(gòu)為長(zhǎng)鏈的聚丁二烯與短鏈的苯乙烯-丙烯腈聚合物縱橫交錯(cuò)。ABS通常用來(lái)生產(chǎn)輕質(zhì)、硬質(zhì)、模壓產(chǎn)品,例如:管道、樂(lè)器、汽車車身零部件、輪蓋、玩具(如樂(lè)高積木)等。 圖中顯示三個(gè)臺(tái)階分別對(duì)應(yīng)ABS中三種成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,依次為:聚丁二烯(-79℃)、聚苯乙烯(100℃)、聚丙烯腈(117℃)。另外在162℃(峰值)的熔融峰為樣品中結(jié)晶性添加劑的熔融,根據(jù)熔融峰位置的判斷,此添加劑為聚丙烯,由于這種材料結(jié)晶性的存在,會(huì)使ABS產(chǎn)品催化開(kāi)裂,因此應(yīng)盡量避免其存在。
 
 
聚乙烯比熱測(cè)試
 
聚乙烯是一類廣泛用于消費(fèi)品的熱塑性塑料,每年范圍內(nèi)生產(chǎn)超過(guò)6000萬(wàn)噸。聚乙烯是通過(guò)乙烯單體聚合而成,有自由基聚合、陰離子聚合、離子配位聚合或陽(yáng)離子聚合。由于乙烯鏈段上沒(méi)有其他可能影響聚合物鏈段擴(kuò)展方向的取代基,每種聚合方式可以得到不同種類的聚乙烯產(chǎn)品。 上圖是標(biāo)準(zhǔn)樣品線性聚乙烯1484的比熱測(cè)試(二次升溫)。兩次測(cè)試的比熱結(jié)果存在差異是因?yàn)闃悠吩谌廴谇暗慕Y(jié)晶度發(fā)生了改變:樣品的結(jié)晶程度越高,比熱越低。熔融峰溫度以上,兩者比熱值基本一致,這是因?yàn)闃悠啡廴诤蟛淮嬖诮Y(jié)晶度的影響。
 
 
 
聚甲醛等溫結(jié)晶研究
 
聚甲醛,也稱為聚縮醛,是具有良好的物理加工性能的熱塑性塑料。 聚甲醛在剛度、耐疲勞性和抗蠕變性方面有良好的性能和一定的抗沖擊強(qiáng)度。 因此它廣泛用作工程塑料,用于制造齒輪,襯套和其他機(jī)械部件。 兩次測(cè)試在同樣的條件下進(jìn)行,測(cè)試結(jié)果重復(fù)性非常好。8min(起始時(shí)間)后測(cè)得的放熱峰是由POM樣品等溫結(jié)晶引起的。結(jié)晶熱焓為118-119J/g
 
 
調(diào)制DSC測(cè)試PET-PC共混材料
 
取決于材料的加工工藝和熱歷史,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)既可以無(wú)定形(透明)結(jié)構(gòu)存在,也可以部分結(jié)晶形式存在(白色或不透明)。生產(chǎn)的PET超過(guò)60%是合成纖維,約30%用于生產(chǎn)塑料瓶。常見(jiàn)的聚碳酸酯(PC)是由雙酚A制成的,特別適合注塑成型和熱成型,材料本身對(duì)可見(jiàn)光具有較高的透過(guò)性,甚至超過(guò)某些無(wú)機(jī)玻璃材料。而PETPC共混可以顯著提高材料的力學(xué)性能和加工性。 常規(guī)DSC測(cè)試(Fig.1)發(fā)現(xiàn):PC的玻璃化轉(zhuǎn)變比熱變化臺(tái)階與PET冷結(jié)晶放熱峰相互疊加,所以很難得到精確的分析結(jié)果。使用調(diào)制DSC分析技術(shù)(Fig.2),可以分離樣品的可逆與不可逆熱流信號(hào)。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變屬于可逆信號(hào),而PET的冷結(jié)晶放熱屬于不可逆熱流信號(hào)。玻璃化轉(zhuǎn)變過(guò)程伴隨的松弛峰同樣也出現(xiàn)在不可逆曲線上,所以可以非常精確地分析得到PET的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
 
 
激光閃射法測(cè)量PEEK樹(shù)脂
 
聚醚醚酮PEEK是一種具有高熱穩(wěn)定性和高力學(xué)性能的熱塑性塑料,同時(shí)具有出色的耐候性被廣泛應(yīng)用在軸承、活塞、泵、壓縮機(jī)閥、電纜絕緣等場(chǎng)合。此外,這種碳纖維增強(qiáng)的PEEK由于出色的強(qiáng)度/重量比和寬廣的使用溫度范圍,還可應(yīng)用在航天航空和電子電路領(lǐng)域。通過(guò)LFA可以測(cè)量PEEK材料的熱擴(kuò)散、比熱以及導(dǎo)熱系數(shù)。 從上圖來(lái)看熱擴(kuò)散隨著溫度升高而逐漸減小,比熱隨著溫度升高而增加。在150°C170°C范圍,熱擴(kuò)散和比熱上均出現(xiàn)由于玻璃化轉(zhuǎn)變而產(chǎn)生的臺(tái)階,然而導(dǎo)熱系數(shù)基本上隨溫度呈線性增加,沒(méi)有出現(xiàn)突變臺(tái)階。本例反映LFA447能夠出色分析聚合物材料的熱擴(kuò)散和導(dǎo)熱性能,同時(shí)也可以檢測(cè)到材料的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。
 
 
DSC快速升溫對(duì)熱效應(yīng)的影響
 
升溫速率對(duì)DSC結(jié)果有著很大影響??焖偕郎乜梢燥@著放大熱效應(yīng),同時(shí)特征溫度也會(huì)往高溫方向遷移。 7.42mg PET樣品在DSC 214 Polyma上以不同升溫速率(10K/min 100K/min)進(jìn)行測(cè)試,升溫段之間的降溫速率控制在30K/min以便產(chǎn)生相同的熱歷史。圖1DSC測(cè)試曲線。 10K/minDSC升溫曲線上(紫色),在77.5°C處出現(xiàn)PET玻璃化轉(zhuǎn)變吸熱臺(tái)階,在146.8°C處出現(xiàn)PET后結(jié)晶放熱峰,*終在248.3°C處熔融。同樣現(xiàn)象也出現(xiàn)在升溫速率20K/min50K/min的測(cè)試曲線上。隨著升溫速率增加,玻璃化轉(zhuǎn)變臺(tái)階變得更高更寬,結(jié)晶峰和熔融峰也是如此,甚至兩者逐漸發(fā)生部分重疊跡象。此外,玻璃化轉(zhuǎn)變、結(jié)晶和熔融峰值都向高溫方向遷移。當(dāng)以100K/min(紅色)升溫時(shí),DSC曲線上沒(méi)有出現(xiàn)后結(jié)晶峰,很可能是升溫速率太快,后結(jié)晶的動(dòng)力學(xué)效應(yīng)被抑制,材料來(lái)不及結(jié)晶。
 
 
聚醚醚酮(PEEK)碳納米管(CNT)復(fù)合材料
 
在聚合物基體里添加納米顆粒,可以控制和改善聚合物的機(jī)械性與熱物性,使其有更廣泛的應(yīng)用。在這里我們用LFA測(cè)試了添加14%CNTPEEK樣品從室溫到200°C范圍內(nèi)不同方向的熱導(dǎo)率,來(lái)研究碳納米管(CNT)對(duì)材料熱導(dǎo)率的影響。測(cè)試中我們用到標(biāo)準(zhǔn)樣品支架與特殊的laminate樣品支架。通過(guò)樣品的密度、比熱以及熱擴(kuò)散系數(shù)計(jì)算可得到樣品的熱導(dǎo)率。 熱導(dǎo)率隨溫度的增加的變化規(guī)律與非晶結(jié)構(gòu)樣品(非晶或部分結(jié)晶樣品)一致,但不同方向的測(cè)試結(jié)果有明顯差異。聚合物基體內(nèi)CNT的取向?qū)е虏煌较驘釋?dǎo)率差異超過(guò)40%。這個(gè)例子充分證明了

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