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流動(dòng)注射分析技術(shù)(FIA)是丹麥科學(xué)家于1974年創(chuàng)立的一項(xiàng)新的流動(dòng)分析技術(shù)，是溶液自動(dòng)在線處理及測(cè)定的現(xiàn)代分析技術(shù)。它具有分析速度快、準(zhǔn)確度和精密度高、設(shè)備和操作簡(jiǎn)單、通用性強(qiáng)、試樣和試劑用量少等一系列優(yōu)點(diǎn)。Ruzicka等1988年在其專著第二版中對(duì)流動(dòng)注射分析作的定義為:向流路中注入一個(gè)明確的流體帶，在連續(xù)非隔離載流中分散而形成濃度梯度，從此濃度梯度中獲得信息的技術(shù)。

流動(dòng)注射分析技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)、醫(yī)藥和臨床化驗(yàn)、工業(yè)在線分析等領(lǐng)域，同時(shí)也應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理、絡(luò)合物的形成過程及生化反應(yīng)等理論研究。

1.基于流動(dòng)注射-Qtrap質(zhì)譜技術(shù)的九里香屬植物的鑒別分析[1]

九里香屬Murraya植物屬于蕓香科Rutaceae，主要分布于亞洲熱帶及亞熱帶地區(qū)，約有14種及2變種，我國有9種及1變種，主要分布于廣東、廣西、海南等地。該屬植物在我國和東南亞地區(qū)被廣泛藥用，主要用于治療頭痛、牙痛、胃痛、風(fēng)濕骨痛、跌打腫痛等疾病[2]。其中九里香和千里香為中藥九里香藥材的法定基原植物，收載于《中華人民共和國藥典》（2020版），具有行氣止痛，活血散瘀之功效[3]。植物學(xué)家根據(jù)植物形態(tài)分類學(xué)和化學(xué)分類學(xué)將九里香屬植物分為兩個(gè)組：九里香組和棕莖組。九里香組包括九里香、千里香和翼葉九里香。棕莖組包括小葉九里香)、廣西九里香、四數(shù)九里香、豆葉九里香、調(diào)料九里香)、蘭嶼九里香和大葉九里香[4]。

研究表明，兩組植物所含的化學(xué)成分類型不同，九里香組植物主要含有8-異戊烯基和多甲氧基黃酮等，棕莖組植物則富含咔唑生物堿類化合物[5-11]。然而，目前關(guān)于該屬的研究主要集中于各種化學(xué)成分的分離與結(jié)構(gòu)鑒定，關(guān)于該屬植物化學(xué)成分的系統(tǒng)分析未見報(bào)道。另外，由于同屬植物外觀的相似性，使得根據(jù)形態(tài)區(qū)分九里香組與棕莖組植物，以及同一組內(nèi)的植物，如九里香和千里香，存在一定難度，因此，尋找簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、高效的鑒別和區(qū)分方法尤為重要。

梁海珍等采用流動(dòng)注射技術(shù)結(jié)合Qtrap質(zhì)譜的分歩多離子監(jiān)測(cè)掃描方式，***對(duì)8種九里香屬植物進(jìn)行了較為快速的鑒別區(qū)分。每個(gè)樣品分析僅需要5min，便可檢測(cè)約600個(gè)化合物。將質(zhì)譜信息經(jīng)過處理后，采用多元統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)九里香組和棕莖組植物各自聚集，分類明顯，表明兩組植物間的化學(xué)成分存在差異。進(jìn)一步對(duì)質(zhì)譜數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)其能直觀反映不同植物中的成分類別：其中九里香和翼葉九里香主要含有類成分，千里香富含多甲氧基黃酮，棕莖組植物則主要含有咔唑生物堿類成分，與作者之前對(duì)該屬植物的系統(tǒng)化學(xué)成分分析結(jié)果一致?？傊?，本研究證實(shí)FI-Qtrap-MS技術(shù)可用于藥用植物的快速鑒別，實(shí)現(xiàn)同屬植物的快速區(qū)分，為其化學(xué)分類學(xué)提供參考，同時(shí)該技術(shù)也為中藥材的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供新方法。

流動(dòng)注射-質(zhì)譜技術(shù)（flowinjection-massspectrometry,FI-MS）是指樣品無需經(jīng)過色譜分離，直接進(jìn)樣到質(zhì)譜進(jìn)行分析的方法。短時(shí)間內(nèi)即可得到樣品的總離子流圖和質(zhì)譜信息，近年逐漸被用于快速代謝組學(xué)研究及指紋圖譜分析[11,12]。FI-MS技術(shù)雖然具有高通量和節(jié)省時(shí)間的優(yōu)勢(shì)，但由于沒有液相色譜的分離功能，且經(jīng)常發(fā)生質(zhì)量偏移，故對(duì)其結(jié)果的分析非常困難[12]。為了解決FI-MS存在的問題，以九里香屬植物為例，將FI-MS技術(shù)與Qtrap質(zhì)譜的分步多離子檢測(cè)方式相結(jié)合，對(duì)所有的離子信息進(jìn)行檢測(cè)，通過固定離子對(duì)的數(shù)目，獲得不同樣品包含相同數(shù)目變量的數(shù)據(jù)文件，以此實(shí)現(xiàn)對(duì)藥用植物的快速鑒別和相似植物的快速區(qū)分。

2.在線反應(yīng)柱—流動(dòng)注射分光光度法快速測(cè)定水中硫化物的含量[13]

榆神能源化工廠火炬冷凝液中硫化物含量較高，其中的硫化物易擴(kuò)散于空氣中，產(chǎn)生濃烈的臭味，對(duì)人體健康有危害[14-16]。目前，硫化物測(cè)定方法主要有碘量法、分光光度法、原子吸收光譜法、分子吸收光譜法、分子發(fā)射光譜法。其中，碘量法、分光光度法步驟繁多；目前采用的流動(dòng)注射分光光度法在測(cè)定過程中易產(chǎn)生硫化氫氣體，實(shí)驗(yàn)過程不安全。本文采用在線反應(yīng)柱—流動(dòng)注射分光光度法測(cè)定水中硫化物含量的方法，不存在三價(jià)鐵的影響，實(shí)驗(yàn)過程中安全可靠，方便快速，可用于水中硫化物的批量測(cè)定，及時(shí)配合裝置生產(chǎn)分析。

郭尊禮等建立了一種在線反應(yīng)柱——流動(dòng)注射分光光度法測(cè)定水中硫化物含量的方法，該方法引入在線柱，在線柱的填料是能夠飽和吸附Fe³⁺的馬來酸酐-丙烯酰胺共聚物顆粒。實(shí)驗(yàn)考察了在線柱的長(zhǎng)度、反應(yīng)時(shí)間、溶液流速、共存物質(zhì)的影響，確定了實(shí)驗(yàn)條件。該方法的原理是在采用亞甲基蘭流動(dòng)注射分光光度法測(cè)定工業(yè)廢水中硫化物的方法中，由于合成的馬來酸酐-丙烯酰胺共聚物對(duì)Fe³⁺有很強(qiáng)的吸附性，當(dāng)水樣與醋酸鋅生成的硫化鋅在酸性條件下與對(duì)氨基二甲苯胺鹽酸鹽流經(jīng)在線柱時(shí)，與在線柱中的Fe³⁺反應(yīng)生成亞甲基藍(lán)，生成的亞甲基藍(lán)不會(huì)被在線柱吸附從而進(jìn)入水相流入檢測(cè)器中，在650nm處測(cè)定其吸光度值，吸光度值與硫化物濃度成正比，從而可測(cè)定硫化物的含量。

結(jié)果表明，硫化物濃度在0~10mg/L范圍內(nèi)與吸光度值呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為0.032mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為0.75%。

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