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過去20年來，“聲子-玻璃-電子晶體”的概念引發(fā)了無機熱電材料取得大量進展。與無機材料不同，有機熱電材料具有分子多樣性、機械性能靈活、易于制造等特點，主要是“聲子玻璃”。然而，這些有機材料的熱電性能在很大程度上受到低分子有序度的限制，因此遠不是“電子晶體”。

在這里，我們報道了一種分子摻雜的富勒烯衍生物，它的側(cè)鏈設計精細，接近有機的“PGEC”熱電材料。利用Linseis薄膜分析儀測量了薄膜的熱導率。該熱電材料具有大于10 S cm^?1的優(yōu)良導電性和小于0.1 Wm^?1 K^?1的超低熱導率，因此在所有已報道的單主體n型有機熱電材料中，優(yōu)值系數(shù)ZT=0.34（在120°C下）。實現(xiàn)記錄性能的關鍵因素是使用“臂形”雙三甘醇型側(cè)鏈，這不僅提供了優(yōu)異的摻雜效率（約60%），而且在熱退火過程中誘導無序-有序轉(zhuǎn)變。本文說明了有機半導體作為熱電材料的巨大潛力。

圖1：側(cè)鏈變化和熱退火效應。a不同富勒烯衍生物（PTEG-1，PTEG-2，PPEG-1，F(xiàn)2A）和摻雜劑（n-DMBI）的化學結(jié)構(gòu)；b摻雜濃度為8wt%n-DMBI的不同富勒烯衍生物的室溫電導率隨退火溫度的變化曲線。

a原始PTEG-1、PTEG-2和F2A以及摻雜PTEG-2薄膜的變溫橢圓偏振掃描圖；

b不同摻雜富勒烯衍生物在150°溫度下歸一化電導率的演化。

圖3：PTEG-2薄膜的分子組裝。a、 b在（a）120°C和（b）150°C和（C，d）下退火的原始PTEG-2薄膜的2D-GIWAXS圖案，以及相應的線切割和模擬散射線切割（在這兩種情況下，模擬線切割都以線性標度繪制）；分子動力學模擬原子解析的PTEG-2分子堆積的代表性快照；單位細胞以藍色突出顯示。

圖4：通過控制摻雜優(yōu)化熱電參數(shù)。室溫下?lián)诫s濃度對摻雜PTEG-2薄膜a電導率，b塞貝克系數(shù)，c功率因數(shù)的影響。誤差條表示通過測量六個不同樣品的電導率、塞貝克系數(shù)和功率因數(shù)的平均值的標準誤差。

圖5：與溫度有關的熱電參數(shù)。對于摻雜濃度為5wt%的PTEG-2薄膜，在不同工作溫度下的a導電性（紅星代表冷卻至25°C后的導電性），b塞貝克系數(shù)（藍色）和功率因數(shù)（紅色），c面內(nèi)導熱系數(shù)和d優(yōu)值，ZT。誤差條（b、c）表示通過擬合得到的塞貝克系數(shù)和導熱系數(shù)的標準誤差；誤差條（d）代表ZT的相應計算偏差。