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氣相色譜的名稱由來(lái),是因?yàn)槠涫褂玫牧鲃?dòng)相是氣體。氣體推動(dòng)樣品前進(jìn),樣品在流動(dòng)相
和固定相這兩相間進(jìn)行多次分配,zui終各個(gè)組分得到分離。由此可見(jiàn),作為流動(dòng)相的氣體是十分重要的,其種類、純度以及穩(wěn)定性對(duì)于氣相色譜的分離至關(guān)重要。
作為流動(dòng)相的氣體一般稱之為載氣。
另外,在氣相色譜法當(dāng)中,當(dāng)儀器配置了某些檢測(cè)器(如 FID、FPD 檢測(cè)器)的時(shí)候,除
了需要使用載氣之外,還需要使用輔助氣體。FID、FPD 檢測(cè)器使用的輔助氣體為氫氣(H 2 )和氧氣(O 2 ) ,輔助氣體的作用是燃燒形成高溫火焰、使得樣品組分在其中電離并zui終形成檢測(cè)
氣源一般分為氣體鋼瓶和氣體發(fā)生器兩種形式:
氣體鋼瓶種類齊全,純度從工業(yè)級(jí)到高純度都可購(gòu)買得到,而且氣體輸出穩(wěn)定、壓力波動(dòng)
小。因?yàn)楦邏簹怏w鋼瓶的這些特點(diǎn),所以其特別適用于以下幾種情況:1)氣體純度要求很高
(99.999%及以上) ;2)要求氣體壓力波動(dòng)很小的情況;3)氣體無(wú)法通過(guò)氣體發(fā)生器制取的情
況;4)氣體使用量特別大的情況,使用氣體發(fā)生器很難提供穩(wěn)定的氣體流量和壓力;5)比較
容易購(gòu)買到高壓鋼瓶氣體時(shí),使用成本比氣體發(fā)生器低的情況。
氣體發(fā)生器的主要特點(diǎn)是:安全性能較高、使用方便、一次性投資大但后期運(yùn)行費(fèi)用低。
1)安全性能高:由于氣體發(fā)生器是需要多少氣體就制備多少氣體,所以氣體一直維持在較
低的壓力狀態(tài)(一般在 0.8MPa 以下) ,而一瓶新充裝的高壓鋼瓶氣壓力在 14MPa 左右。而且,
一旦有緊急狀況可以立即關(guān)閉氣體發(fā)生器電源,氣體發(fā)生器就立即停止工作,不再制取氣體。
所以氣體發(fā)生器的安全性能比較高。
2)使用方便:氣體發(fā)生器打開(kāi)電源即可制取氣體,在不需要的時(shí)候關(guān)閉電源即可。這些操
作僅需按一下電源按鈕。
3)一次性投資大但后期運(yùn)行費(fèi)用低:氣體發(fā)生器相比高壓氣體鋼瓶來(lái)說(shuō),一次性投資比較
大。一般來(lái)說(shuō),一個(gè)配備好了減壓閥的氣體鋼瓶的價(jià)格在 1000 元人民幣左右,而一臺(tái)空氣發(fā)生
器的價(jià)格一般在 3000 到 4000 元左右,一臺(tái)氫氣發(fā)生器的價(jià)格一般在 5000 到 6000 元左右,而
一臺(tái)氮?dú)獍l(fā)生器的價(jià)格更是高達(dá)萬(wàn)元。
但是,氣體發(fā)生器在一次性投資之后,其余運(yùn)行費(fèi)用就幾乎微乎其微了:空氣發(fā)生器的使
用成本僅少許電費(fèi)即可;氫氣發(fā)生器、氮?dú)獍l(fā)生器的使用除了電源的少許消耗之外,僅需要定
期(一般幾個(gè)月一次)加幾百毫升純凈水即可。而高壓鋼瓶氣體在鋼瓶?jī)?nèi)氣體用光之后必須重
新充裝氣體,這一費(fèi)用視氣體的種類、純度以及所在地區(qū)而有所區(qū)別,價(jià)格在每瓶幾十元至幾百元甚至上千元不等。例如,在浙江某些地區(qū)一瓶純度為 99 .99%的氮?dú)獾膬r(jià)格僅 30 元,而在
中西部某些地區(qū),同樣規(guī)格的一瓶氮?dú)鈪s高達(dá)數(shù)百元。
因此,氣體發(fā)生器特別適合以下單位和企業(yè)下使用:
1)禁止使用高壓鋼瓶氣的建筑中的企業(yè)和單位。
2)位于購(gòu)買高壓鋼瓶氣體不方便地區(qū)且一次性設(shè)備投資經(jīng)費(fèi)充裕的企業(yè)和單位。
3)氣體用量較大的企業(yè)和單位。
氣體發(fā)生器的主要缺點(diǎn)有:能制取的氣體種類少、氣體壓力波動(dòng)較大、工作噪音較大、不
能達(dá)到較高純度。
1)能制取的氣體種類少:氣體發(fā)生器常用的只有空氣發(fā)生器、氫氣發(fā)生器以及氮?dú)獍l(fā)生器
這 3 種,其它種類的氣體一般都采用高壓氣體鋼瓶。
2)氣體壓力波動(dòng)較大:由于氣體發(fā)生器的工作過(guò)程是這樣的:不斷將制取的氣體貯存在氣
室當(dāng)中,當(dāng)氣室的壓力達(dá)到某個(gè)數(shù)值時(shí),停止制取氣體;而當(dāng)氣體被使用消耗,從而氣室的壓
力低于某個(gè)數(shù)值時(shí),氣體發(fā)生器重新開(kāi)始制取氣體。在這個(gè)過(guò)程中,氣室的壓力是在不斷變化
的,因此氣體發(fā)生器的壓力波動(dòng)較高壓氣體鋼瓶大。
3)工作噪音較大:高壓氣體鋼瓶輸送氣體時(shí),是幾乎沒(méi)有任何聲音的。而氣體發(fā)生器在工
作時(shí),其內(nèi)部的壓縮機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)是有輕微噪音的。
4)不能達(dá)到較高純度:氣體發(fā)生器所產(chǎn)生的氣體中往往還殘留微量水分、烴、氧,因此氣
體發(fā)生器所產(chǎn)生的氣體不適合某些配備了要求較高的檢測(cè)器(如 ECD 檢測(cè)器)的儀器系統(tǒng)。
因此,氣體發(fā)生器不適用于以下情況:
2)ECD 檢測(cè)器對(duì)載氣純度、流量穩(wěn)定性要求較高,一般不適合采用氣體發(fā)生器。
3)需要節(jié)約一次性設(shè)備采購(gòu)經(jīng)費(fèi)的企業(yè)和單位。
二、氣體鋼瓶配套設(shè)備(減壓閥)
三、氮?dú)狻錃?、空氣發(fā)生器的原理
1、 空氣發(fā)生器的原理: 直接將發(fā)生器外面的空氣抽取并加壓存儲(chǔ)到空氣發(fā)生器的氣室當(dāng)中,
當(dāng)氣室中的氣體壓力達(dá)到一定數(shù)值(例如 WJK-6A 型空氣發(fā)生器的zui高限壓是 0.8MPa)時(shí), 發(fā)
生器停止抽取空氣;當(dāng)發(fā)生器中的氣體不斷輸出后,氣室中的壓力會(huì)不斷降低,當(dāng)氣室中的壓
力低于某設(shè)定值時(shí),空氣發(fā)生器重新開(kāi)始抽取空氣,如此循環(huán)。而在發(fā)生器的氣體出口一端,
有一個(gè)調(diào)節(jié)出氣壓力的閥,一般設(shè)定輸出壓力為 0.4Mpa 左右。空氣發(fā)生器中一般有過(guò)濾裝置,
用于過(guò)濾除去空氣中的雜質(zhì)和水分。 另外, 空氣中的水蒸氣加壓后會(huì)凝結(jié)成水珠, 可以通過(guò) “排
水口"或“排污口"自動(dòng)或手動(dòng)清除空氣發(fā)生器當(dāng)中的水。
2、氫氣發(fā)生器的原理:一般是通過(guò)電解飽和氫氧化鉀水溶液來(lái)制取氫氣的。實(shí)際上,氫氣
發(fā)生器是通過(guò)電解水來(lái)制取氫氣的,氫氧化鉀起增加導(dǎo)電能力、提高電解效率的作用。電解反
應(yīng)生成的氧氣和氫氣分別在正負(fù)兩極被收集, 氫氣經(jīng)去除水分干燥后加壓存儲(chǔ)到氣室當(dāng)中備用,
氧氣直接經(jīng)氣孔排到環(huán)境當(dāng)中。這一過(guò)程的反應(yīng)方程式如下:
電解
操作 : *次使用時(shí) , 在一個(gè)潔凈的燒杯中加入規(guī)定體積的去離子水和規(guī)定數(shù)量的氫氧化鉀 ( 各個(gè)廠家
的說(shuō)明書(shū)中對(duì)此有詳細(xì)數(shù)字規(guī)定) ) ,制成飽和氫氧化鉀水溶液。待飽和氫氧化鉀水溶液冷卻后,將此溶液
緩慢注入到氫氣發(fā)生器當(dāng)中 。 以后每次使用時(shí)只需要打開(kāi)電源即可 。 當(dāng)使用一段時(shí)間后 , 液面將要低于zui
低刻度時(shí),加去離子水到規(guī)定刻度即可。
3、氮?dú)獍l(fā)生器原理:實(shí)驗(yàn)室常用的氮?dú)獍l(fā)生器是電催化法進(jìn)行空氣分離來(lái)制取氮?dú)獾摹?/span> 當(dāng)
壓力穩(wěn)定并且潔凈的空氣作為原料進(jìn)入電解池中時(shí),空氣中的氧氣在陰極被吸附而獲得電子并
與水作用生成氫氧根離子,并遷移到陽(yáng)極,zui后在陽(yáng)極失去電子而析出氧氣。因此空氣中的氧
不斷被分離而只剩下氮?dú)?,氮?dú)獗皇占⒏稍锖筮M(jìn)入氣室備用。
四、氣體的干燥與純化
1、氣體干燥與純化的目的
減小噪音干擾:一些雜質(zhì)會(huì)增加特定檢測(cè)器的本底噪音、甚至出鬼峰,從而降低檢測(cè)器的
靈敏度或嚴(yán)重干擾定性定量工作。
保護(hù)色譜柱:氣體中的某些雜質(zhì)可能會(huì)減少色譜柱的壽命。例如,水分會(huì)明顯影響某些氣-
固色譜柱的壽命。
2、載氣干燥與純化的原則:除水、除氧、除烴
3、氣體干燥與純化的辦法:
除水:一般情況下,可以在載氣管路中加上凈化器,凈化器內(nèi)裝硅膠和 分子篩。硅膠
或分子篩予先應(yīng)充分活化,活化方法如下:A)分子篩在 420℃的馬福爐中連續(xù)加熱 24 小時(shí),
不等涼至室溫,迅速將它裝入凈化器中,兩頭塞上脫脂棉。B)硅膠在 120℃的烘箱中活化, 直至恢復(fù)吸水前的顏色(天藍(lán)色) 。
除氧:凈化氮?dú)夂蜌鍤庵形⒘康难?,可通過(guò) 300~400℃裝有活性銅膠催化劑的柱管,一般
可將氧含量降至 10ppm 以下;氫氣中的微量氧可在常溫下通過(guò)裝有 105 型鈀催化劑的柱管,使
氫氣中的氧降至 10ppm 以下。
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