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法國 Axens 公司與法國石油研究所 (IFP) 合作,共同開發(fā)的一種*的天然氣液化新工藝—— Liquefin 工業(yè)化,該工藝為 LNG 市場奠定了基礎(chǔ)。其生產(chǎn)能力較通用的方法高 15%-20% ,生產(chǎn)成本低 25% 。使用 Liquefin 法之后,每單元液化裝置產(chǎn)量可達(dá) 600 × 104 t/y 以上。采用 Liquefin 工藝生產(chǎn) LNG 的費用每噸可降低 25% [7] 。該工藝的主要優(yōu)點是使用了翅片式換熱器和熱力學(xué)優(yōu)化后的工藝,可建設(shè)超大容量的液化裝置。 Axens 已經(jīng)給美國、歐洲、亞洲等幾個主要地區(qū)提出使用該工藝的建議,并正在進(jìn)行前期設(shè)計和可行性研究。 IFP 和 Axens 開發(fā)的 Liquefin 工藝的安全、環(huán)保、實用及創(chuàng)新特點zui近已被世界認(rèn)可,該工藝獲得了化學(xué)工程師學(xué)會授予的“工程獎” [8] 。
美國德克薩斯大學(xué)工程實驗站,開發(fā)了一種新型天然氣液化的技術(shù)—— GTL 技術(shù)已申請。該技術(shù)比目前開發(fā)的 GTL 技術(shù)更適用于小規(guī)模裝置,可加工 30.5 × 104 m3 /d 的天然氣。該實驗站的 GTL 已許可給合成燃料 (Synfuels) 公司。該公司在 A & M 大學(xué)校園附近建立了一套 GTL 中試裝置,目前正在進(jìn)行經(jīng)濟(jì)性模擬分析。新工藝比現(xiàn)有技術(shù)簡單的多,不需要合成氣,除了發(fā)電之外,也不需要使用氧氣。其經(jīng)濟(jì)性、規(guī)模和生產(chǎn)方面都不同于普通的費托 GTL 工藝。*套工業(yè)裝置可能在 2004 年上半年建成[9]。
2.2 國內(nèi)研究現(xiàn)狀
國外的液化裝置規(guī)模大、工藝復(fù)雜、設(shè)備多、投資高,基本都采用階式制冷和混合冷劑制冷工藝,目前兩種類型的裝置都在運行,新投產(chǎn)設(shè)計的主要是混合冷劑制冷工藝,研究的主要目的在于降低液化能耗。制冷工藝從階式制冷改進(jìn)到混合冷劑制冷循環(huán),目前有報道又有 C Ⅱ -2 新工藝[6],該工藝既具有純組分循環(huán)的優(yōu)點,如簡單、無相分離和易于控制,又有混合冷劑制冷循環(huán)的優(yōu)點,如天然氣和制冷劑制冷溫位配合較好、功效高、設(shè)備少等優(yōu)點。
2.2.1 四川液化天然氣裝置
早在 60 年代,國家科委就制訂了 LNG 發(fā)展規(guī)劃, 60 年代中期完成了工業(yè)性試驗,四川石油管理局威遠(yuǎn)化工廠擁有早的天然氣深冷分離及液化的工業(yè)生產(chǎn)裝置,除生產(chǎn) He 外,還生產(chǎn) LNG 。 1991 年該廠為航天部提供 30tLNG 作為火箭試驗燃料。與國外情況不同的是,國內(nèi)天然氣液化的研究都是以小型液化工藝為目標(biāo),有關(guān)這方面的文獻(xiàn)發(fā)表較多[10],以下就國內(nèi)現(xiàn)有的天然氣液化裝置工藝作簡單介紹。
該裝置充分利用天然氣自身的壓力,采用氣體透平膨脹機(jī)制冷使天然氣液化,用于民用天然氣調(diào)峰或生產(chǎn) LNG ,工藝流程合理,采用氣體透平膨脹機(jī),技術(shù)較*。該裝置基本不消耗水、電,屬節(jié)能工程,但液化率很低,約 10% 左右,這是與它的設(shè)計原則一致的。
2.2.2 吉林油田液化天然氣裝置
由*北京科陽氣體液化技術(shù)聯(lián)合公司與四川簡陽市科陽低溫設(shè)備公司合作研制的 300l/h 天然氣液化裝置,是用 LNG 作為工業(yè)和民用氣調(diào)峰和以氣代油的示范工程。該裝置于 1992 年建成,為 LNG 汽車研究提供 LNG 。
該裝置采用氣體軸承透平膨脹機(jī);國產(chǎn)分子篩深度脫除天然氣中的水和 CO2 ,工藝流程簡單,采用撬裝結(jié)構(gòu),符合小型裝置的特點。采用純氮作為制冷工質(zhì),功耗比采用冷劑的膨脹機(jī)循環(huán)要高。沒有充分利用天然氣自身壓力,將天然氣在中壓下( 5.0MPa 左右)液化(較高壓力下液化既可提高氮氣的制冷溫度,又可減少制冷負(fù)荷),因此該裝置功耗大。
2.2.3 陜北氣田液化天然氣
由吉林油田、中國石油天然氣總公司和中科院低溫中心聯(lián)合開發(fā)研制的 500l/h 撬裝式工業(yè)試驗裝置于 1996 年 12 月整體試車成功,該裝置采用以氮氣為冷劑的膨脹機(jī)循環(huán)工藝,整個裝置由 10 個撬塊組成,全部設(shè)備國產(chǎn)化 [11]。
2.2.4 中原油田液化天然氣裝置
1999 年 1 月建成投運的 2 × 104 m3 /d “陜北氣田 LNG 示范工程”是發(fā)展我國 LNG 工業(yè)的先導(dǎo)工程,也是我國*座小型 LNG 工業(yè)化裝置。該裝置采用天然氣膨脹制冷循環(huán),低溫甲醇洗和分子篩干燥聯(lián)合進(jìn)行原料氣凈化,氣波制冷機(jī)和透平膨脹機(jī)聯(lián)合進(jìn)行低溫制冷,燃?xì)鈾C(jī)作為循環(huán)壓縮機(jī)的動力源,利用燃?xì)獍l(fā)動機(jī)的尾氣作為加熱分子篩再生氣的熱源。該裝置設(shè)備全部國產(chǎn)化。裝置的成功投運為我國在邊遠(yuǎn)油氣田上利用天然氣生產(chǎn) LNG 提供了經(jīng)驗[12]。
裝置在原料氣量 30× 104 m3 /d 時,收率高達(dá) 51.4% ,能耗為 0.13 Kwh/Nm3 。其優(yōu)點在于各制冷系統(tǒng)相對獨立,可靠性、靈活性好。但是工藝相對較復(fù)雜,須兩種制冷介質(zhì)和循環(huán),設(shè)備投資高。由于該廠充分利用了油田氣井天然氣的壓力能,所以液化成本低。
2.2.5 天津大學(xué)的小型液化天然氣( LNG )裝置
小型 LNG 裝置與大型裝置相比,不僅具有原料優(yōu)勢、市場優(yōu)勢而且投資低、可搬遷、靈活性大[15]。 LNG 裝置主要是用胺基溶劑系統(tǒng)對天然氣進(jìn)行預(yù)處理,脫除 CO2 等雜質(zhì);分子篩脫水;液化幾個步驟。裝置采用單級混合制冷系統(tǒng);閉合環(huán)路制冷循環(huán)用壓縮機(jī)壓縮制冷劑。單級混合制冷劑工藝操作簡便、效率高,適用于小型 LNG 裝置。
壓縮機(jī)的驅(qū)動機(jī)可用燃?xì)廨啓C(jī)或電動馬達(dá)。電價低的地區(qū)可優(yōu)先考慮電動馬達(dá)(成本低、維修簡單)。在燃料氣價格低的地區(qū),燃?xì)馔钙綄⑹歉玫倪x擇方案。經(jīng)濟(jì)評估結(jié)果表明,采用燃?xì)廨啓C(jī)驅(qū)動機(jī)的液化裝置,投資費要比選用電動馬達(dá)高出 200 萬~ 400 萬美元。據(jù)對一套 15 × 106ft 3 /d 液化裝置進(jìn)行的成本估算,調(diào)峰用的 LNG 項目儲罐容積為 10 萬 m3 ,而用于車用燃料的 LNG 項目僅需 700m3 儲罐,導(dǎo)致zui終調(diào)峰用的 LNG 成本為 2.03 ~ 2.11 美元 /1000ft3 ,而車用 LNG 成本僅 0.98 ~ 0.99 美元 /1000 ft3 。
2.2.6 西南石油學(xué)院液化新工藝
中原油田曾經(jīng)建設(shè)了我國zui大的 LNG 裝置,原料氣規(guī)模為 26.6 5 × 104 m3 /d 、液化能力為 1 0 × 104 m3 /d 、儲存能力為 1200 m3 、液化率為 37.5%[13]。目前,在充分吸取*工藝技術(shù)的基礎(chǔ)上,結(jié)合國內(nèi)、國外有關(guān)設(shè)備的情況,主要針對自身氣源特點,又研究出 LNG 工藝技術(shù)方案 [14] 。該工藝流程采用常用的分子篩吸附法脫水,液化工藝選用丙烷預(yù)冷 + 乙烯預(yù)冷 + 節(jié)流。
該工藝日處理 3.0 × 104 m3 天然氣,主要由原料氣 ( CH4 : 95.28% , CO2 :2.9% ) 脫 CO2 、脫水、丙烷預(yù)冷、氣波制冷機(jī)制冷和循環(huán)壓縮等系統(tǒng)組成。 以 SRK 狀態(tài)方程作為基礎(chǔ)模型,開發(fā)了天然氣液化工藝軟件。 天然氣壓縮機(jī)的動力采用天然氣發(fā)動機(jī),小負(fù)荷電設(shè)備用天然氣發(fā)電機(jī)組供電,解決了邊遠(yuǎn)地區(qū)無電或電力緊張的難題。由于邊遠(yuǎn)地區(qū)無集輸管線可利用,將未能液化的天然氣循環(huán)壓縮,以提高整套裝置的天然氣液化率。
裝置采用一乙醇胺法( MK-4 )脫除 CO2 。由于處理量小,脫二氧化碳的吸收塔和再生塔應(yīng)采用填料塔 [16] 。由于混合制冷劑,國內(nèi)沒有成熟的技術(shù)和設(shè)計、運行管理經(jīng)驗,儀表控制系統(tǒng)較復(fù)雜。同時考慮到原料氣中甲烷含量高,有壓力能可以利用。故采用天然氣直接膨脹制冷作為天然氣液化循環(huán)工藝[17]。氣波制冷屬于等熵膨脹過程,氣波制冷機(jī)是在熱分離機(jī)的基礎(chǔ)上,運用氣體波運動的理論研制的。在結(jié)構(gòu)上吸收了熱分離機(jī)的一些優(yōu)點,同時增加了微波吸收腔這一關(guān)鍵裝置,在原理上與熱分離機(jī)存在明顯不同,更加有效地利用氣體的壓力,提高了制冷效率。
2.2.7 哈爾濱燃?xì)夤こ淘O(shè)計研究院與哈爾濱工業(yè)大學(xué)
LNG 系統(tǒng)主要包括天然氣預(yù)處理、天然氣的低溫液化、天然氣的低溫儲存及天然氣的氣化和輸出等[18]。經(jīng)過處理的天然氣通過一個多級單混冷凝過程被液化,制冷壓縮機(jī)是由天然氣發(fā)動機(jī)驅(qū)動。 LNG 儲罐為一個雙金屬壁的絕熱罐,內(nèi)罐和外罐分別是由鎳鋼和碳鋼制成 [19] 。
循環(huán)氣體壓縮機(jī)一般采用天然氣驅(qū)動,可節(jié)省運行費用而使投資快速收回。壓縮機(jī)一般采用非潤滑式特殊設(shè)計,以避免天然氣被潤滑油污染[20]。采用裝有電子速度控制系統(tǒng)的透平,而且新型透平的zui后幾級葉片用鉆合金制造,改善了機(jī)械運轉(zhuǎn)。安裝于透平壓縮機(jī)上的新型離合器是撓性的,它們的可靠性比較高,還可以調(diào)整間隙。
液化天然氣歷來是一種細(xì)分市場產(chǎn)品。它的消費量目前正以每年10%的速度增長,而相比之下,管道煤氣的年增速僅為2%。液化天然氣是增長zui迅速的能源市場之一。
由于歐洲和北美地區(qū)的天然氣儲量已接近或僅略高于生產(chǎn)峰值水平,加上天然氣資源匱乏的亞洲國家的需求迅速上升,液化天然氣的需求正經(jīng)歷著爆炸式增長。預(yù)計到2010年至2011年,液化天然氣的行業(yè)規(guī)模將比2004年增長一倍。
面對繁榮的行業(yè)前景,范圍內(nèi)都在加大液化天然氣的生產(chǎn)力度。過去幾年中,計劃沿美國海岸建設(shè)的再氣化終端(將液化天然氣轉(zhuǎn)回氣態(tài))已超過50個。2002年底,有135艘液化天然氣運輸船舶,到2009年時將增加近2倍。
但如果與大型能源企業(yè)的高管交談,便會發(fā)現(xiàn)他們對液化天然氣市場未來zui擔(dān)憂的問題――供應(yīng)。在擬議的美國項目中,預(yù)計只有6到8個能在2016年之前建成。去年,許多船舶都難以找到貨源。PFC能源咨詢公司預(yù)計,2012年的供應(yīng)將比預(yù)測低28%。
由于天然氣企業(yè)受到生產(chǎn)延期和成本上升的困擾,供應(yīng)一直存在問題。項目開發(fā)通常無法預(yù)測,因其特殊性質(zhì),液化天然氣項目通常難以在基礎(chǔ)設(shè)施薄弱的地區(qū)開展。此外,高漲的鋼鐵和水泥等基礎(chǔ)建筑物資價格,已經(jīng)推升了開發(fā)成本。
這使得人們擔(dān)憂,液化天然氣可能失去其價格優(yōu)勢。此外,還存在一種風(fēng)險,即供應(yīng)不足將促使政策制定者尋求氣變油或煤炭氣化等其他選擇。
但分析人士表示,液化天然氣短期內(nèi)幾乎沒有替代品。目前有跡象顯示,供應(yīng)狀況正在改善,而且變得更具靈活性。即使將生產(chǎn)延期因素考慮在內(nèi),預(yù)計液化天然氣的產(chǎn)能到2010年也將增長50%。目前運輸船舶的裝運量已有所提高,表明生產(chǎn)正在趕上基礎(chǔ)設(shè)施的建設(shè)步伐。
未來供應(yīng)的關(guān)鍵在于,隨著卡塔爾供應(yīng)的天然氣越來越多,市場如何作出回應(yīng)。僅卡塔爾在2010年之前增加的液化天然氣產(chǎn)量,就將是目前美國使用量的5倍。
PFC能源咨詢公司的加布里埃爾·韋恩表示:“這些國家確實在改變液化天然氣市場的規(guī)模。卡塔爾將成為監(jiān)控這些市場需求的風(fēng)向標(biāo)。問題在于,供應(yīng)大幅增加是將影響市場活力?還是美國和歐洲會支持這種水平的增長,同時仍為更長時期開發(fā)留出空間?
一、液化天然氣(LNG)
液化天然氣(LiquifiedNaturalGas,簡稱LNG),主要成分是甲烷,被*是地球上zui干凈的能源。無色、無味、無毒且無腐蝕性,其體積約為同量氣態(tài)天然氣體積的1/600,液化天然氣的重量僅為同體積水的45%左右。其制造過程是先將氣田生產(chǎn)的天然氣凈化處理,經(jīng)一連串超低溫液化后,利用液化天然氣船運送。燃燒后對空氣污染非常小,而且放出熱量大,所以液化天然氣好。
它是天然氣經(jīng)壓縮、冷卻,在-160度下液化而成。其主要成分為甲烷,用船或油罐車運輸,使用時重新氣化。20世紀(jì)70年代以來,世界液化天然氣產(chǎn)量和貿(mào)易量迅速增加,2005年LNG貿(mào)易量達(dá)1888.1億立方米,zui大出口國是印度尼西亞,出口314.6億立方米;zui大進(jìn)口國是日本763.2億立方米。
1941 年在美國克利夫蘭建成了世界*套工業(yè)規(guī)模的 LNG 裝置,液化能力為 8500 m3 /d 。從 60 年代開始, LNG 工業(yè)得到了迅猛發(fā)展,規(guī)模越來越大,基本負(fù)荷型液化能力在 2. 5 × 104 m3 /d 。據(jù)資料[3]介紹,目前各國投產(chǎn)的 LNG 裝置已達(dá) 160 多套, LNG 出口總量已超過 46.1 8 × 106 t/a 。
天然氣的主要成分是甲烷,甲烷的常壓沸點是 -16 1 ℃ ,臨界溫度為 -84 ℃ ,臨界壓力為 4.1MPa 。 LNG 是液化天然氣的簡稱,它是天然氣經(jīng)過凈化(脫水、脫烴、脫酸性氣體)后[4],采用節(jié)流、膨脹和外加冷源制冷的工藝使甲烷變成液體而形成的[5]。
2.1 國外研究現(xiàn)狀
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