甲醛釋放量檢測氣候箱 大型VOC檢測氣候室 恒溫露點恒濕氣候箱
（一）范圍
本歐洲標準描述了測試箱法測定人造板甲醛釋放量的三種選擇，測定條件下（對應實際生活的平均條件）氣候箱中的平衡濃度。這種測試箱法也可以用于建立數(shù)學模型來測定變化的條件下的甲醛濃度。
注：為確定本方法的再現(xiàn)性和重復性，本標準終草案制定前，必須進行實驗室間測試。
（二）標準的參考文獻
本歐洲標準結(jié)合了其他定期或不定期出版物的規(guī)定，本文在適當處引用了這些參考文獻并將其列在后面。對于定期的參考文獻，本標準中引用的內(nèi)容修訂或修改后，適用于本標準。對于不定期的參考文獻應用出版物的終版本。
EN326—1人造板取樣、鋸制和檢驗一部分：試樣的取樣和鋸制及試驗結(jié)果的表示。
（三）定義
本標準應用下列定義。
（1）測試箱容積
無負荷的測試箱內(nèi)總的空氣體積，包括循環(huán)、換氣管道，以立方米表示。
（2）承載率
試件的總表面積（不包括邊的面積）與測試箱容積的比值，以平方米每立方米的表示。
（3）空氣置換率
每小時通過測試箱的空氣體積與箱容積之比。
（4）空氣流速
測試箱中試件表面附近的空氣速度，米/秒（m/s）。
（5）平衡狀態(tài)
當人造板的甲醛釋放量在試驗條件下接近條件下接近恒量，即達到 了平衡狀態(tài)[見（十）]，也就是箱內(nèi)的甲醛濃度保持恒定。
注：實際上真正的平衡狀態(tài)是不可能達到的，因為甲醛的釋放是不可逆的，本標準為測試而定義了平衡狀態(tài)條件。
（6）釋放值
釋放值是箱內(nèi)平衡狀態(tài)的甲醛濃度，在恒定溫度、相對濕度、承載率和空氣置換率下獲得，以每立方米空氣中甲醛的毫克數(shù)表示（mg/m3）
注：在23℃、1013hPa，甲醛存在下列關系1×10-6=1.24 mg/m3或者說1mg/m3=0.81×10-6
（四）原理
將已知表面積的試件，放入溫度、相對濕度、空氣流速和空氣置換率控制在一定值的測試箱內(nèi)。甲醛從試件中釋放出來，與箱內(nèi)空氣混合，定期抽取箱內(nèi)空氣，從箱中抽取空氣通過盛有水的洗氣瓶測定水是吸收的甲醛濃度。測試箱中空氣的甲醛濃度由洗氣瓶中水的甲醛濃度和抽取的空氣體積計算，用毫克每立方米（mg/m3）表示。取樣是周期性的，直到測試箱內(nèi)甲醛濃度達到平衡狀態(tài)。
注1：測試箱法也可用于除人造板以外，其他產(chǎn)品的甲醛釋放量的測定。
注2：溫度、相對濕度、承載率和空氣置換率對測試箱空氣中甲醛濃度的影響用Andersen公式描述。試件的結(jié)構(gòu)，特別是試件表面與空氣流速間的關系也很明顯，但不能用公式準確表達。
（五）試劑
（1）概述
用于分析的試劑和水應為分析純。
（2）乙酰丙酮溶液
取400ml乙酰丙酮于1000ml容量瓶稀釋到刻度。
（3）乙酰銨溶液
200g乙酰銨溶于水。移入1000ml容量瓶稀釋到刻度。
注：可以使用制備好的商品試劑溶液。
（六）設備
1、測試箱
（1）概述
本標準可使用附錄所示的測定甲醛釋放量的不同類型的測試箱。
所有類型測試箱的說明書和技術要求在標準（六）1.（2）～（六）1.（8）中提供。
（2）測試箱材料
測試箱內(nèi)壁和管線所用的材料應具的光滑的表面，測試前，可以用水*清洗；材料表面應為惰性，盡可能不吸收甲醛。
注：不銹鋼、鋁（經(jīng)噴沙和磨光處理）、玻璃和某些類型的塑料（PVC、PMMA）是經(jīng)證明可用的材料。
（3）測試箱的氣密性
測試箱應為密封以避免未經(jīng)控制的空氣交換。
氣密性的標準見（八）2.（2）
（4）測試箱的空氣循環(huán)
測試箱應包括的設備（如風扇系統(tǒng)）以維持箱內(nèi)空氣充分混合，試件表面空氣流速0.1～0.3m/s見（八）2.（5）。
（5）空氣交換設備
測試箱應包括能調(diào)節(jié)空氣流量的空氣入口、出口設備?？諝庵脫Q率（用經(jīng)過調(diào)節(jié)的清潔的空氣置換箱內(nèi)氣體）1/h±5%。
要確保清潔空氣和空氣循環(huán)系統(tǒng)放置適當，以保證空氣充分混合，周圍空氣即使在取樣過程也不能進入空氣出口。
（6）測試箱的清潔空氣供應系統(tǒng)
能提供甲醛含量0.006mg/m3以下的清潔空氣的設備。
（7）溫度和相對濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)
設備能維持測試箱內(nèi)溫度和相對濕度在以下范圍內(nèi)。
溫度（23±0.5）℃ 相對濕度（45±3）%。
（8）測試條件監(jiān)控設備
測量和記錄設備能連續(xù)不斷或經(jīng)常監(jiān)控的試驗條件控制在下列誤差范圍內(nèi)。
溫度±0.1℃ 空氣置換率±3%
相對濕度±1% 空氣流速±0.05 m/s
2、空氣取樣系統(tǒng)
（1）概述
取樣管放在空氣出口或關閉出口放在箱內(nèi)。
注：其他效果相當?shù)娜酉到y(tǒng)也可以使用。
（2）設備
空氣取樣系統(tǒng)包括下列組件：
①取樣管
②洗氣瓶 盛有水以吸收甲醛，隨后測定甲醛濃度，100ml，2只；
③硅膠吸收器 干燥空氣；
④氣體流量閥；
⑤氣體取樣泵；
⑥氣體流量計；
⑦測量空氣體積的氣體流量計（包括溫度顯示）；
⑧空氣壓力表。
3、化學分析儀器
（1）分光光度計 光徑至少50㎜，在412㎜處測吸光度。
（2）水槽 溫度保持（40±1）℃。
（3）容量瓶 100ml（20℃校準），6只。
（4）容量瓶 1000ml（20℃校準），2只。
（5）移液管 5ml、10ml、15ml、20ml、50ml、100ml（20℃校準）。
（6）微量滴定管。
（7）容量瓶（具塞）50ml，6只。
（8）天平 感量0.001g。
4、空氣置換率檢驗裝置
（1）裝有示蹤氣體的壓縮氣體罐。
（2）連續(xù)監(jiān)控示蹤氣體的檢測器。
（3）記錄儀。
注：紅外檢測器能檢出的N2O可作示蹤氣體。
（七）試件
按EN326—1的規(guī)定取樣，鋸成一定尺寸、符合總的承載率1㎡/m3的試件，鋸制后立即密封試件直到測試開始。
（八）步驟
1、測試條件
在測試過程中箱內(nèi)要保持下列條件：
溫度（23±0.5）℃ 相對濕度（45±3）%
承載率（1.0±0.02）㎡/m3 空氣置換率（1.0±0.05）/h
試件表面的空氣流速 見（八）2（5） （0.1～0.3）m/s
2、測試條件的檢查
（1）提供給測試箱的凈化空氣
根據(jù)第9條測定，提供給測試箱的空氣甲醛濃度不得超過0.006mg/ m3（0.005ppm）。
（2）測試箱的密封性
為避免周圍空氣進入而發(fā)生未經(jīng)控制的空氣交換，測試箱要在輕微過壓條件下工作。
密封性應定期檢查，用壓力降測量法或比較入口和出口的流速，或測量示蹤氣體。
測試箱*密封，至少滿足下列條件之一：
在1000Pa壓力下，氣體泄漏低于每分鐘10-3×測試箱體積；
入口和出口流量差小于1%；
示蹤氣體指示小于0.05/h。
（3）溫度和相對濕度控制系統(tǒng)
溫度控制可用兩種方法：一種是將測試箱放在一個調(diào)節(jié)至適當溫度的空間；另一種方法控制箱內(nèi)溫度。
在后一種情況，測試箱壁應為絕熱，以有效避免水分在內(nèi)表面凝聚。
相對濕度可以通過調(diào)節(jié)外部提供的凈化空氣來控制，或控制箱內(nèi)空氣濕度。后一種情況要采取措施以避免箱內(nèi)水分凝聚或形成水霧。
溫度和相對濕度的監(jiān)控可連續(xù)或經(jīng)常進行，并獨立于空氣調(diào)節(jié)系統(tǒng)，傳感裝置放在箱內(nèi)有代表性的位置。
測試箱負載后，要記錄起初由于環(huán)境空氣和未經(jīng)處理的試件所造成的溫度和相對濕度的偏離。
（4）空氣置換
為測試箱提供的凈化和經(jīng)調(diào)節(jié)空氣的監(jiān)控，可以是連續(xù)的或經(jīng)常進行，采用規(guī)定的適當?shù)姆椒ā?/div>
空氣置換率的變化不超過0.05/h。
有效的空氣置換率用校準氣體流量計或示蹤氣體定期檢查。
（5）測試箱內(nèi)空氣流速
在測試之前，放入試件的測試箱內(nèi)的空氣流速設定在0.1～0.3m/s之間。在有代表性的位置測量，離試件表面不超過20㎜。
注1：經(jīng)過校準的量程為0～0.5m/s的或薄膜風速計，可用于測量空氣流速。測量點的位置，取決于測試箱容積和空氣流類型。
注2：空氣流速的測量，在大測試箱（>12m3）至少要測4個位置；小測試箱（1 m3或0.225 m3）要測2個位置。
（6）測試箱的性能
測試箱的性能測試用Hoetjer和Koerts在CEN報告CR213中程序。
3、測試箱的準備工作
測試箱設置在（八）1條規(guī)定的條件下，空箱中甲醛濃度的測定在按照（八）1條規(guī)定的測試條件運行不低于1h后進行。
如箱內(nèi)氣體的甲醛濃度≤0.006 mg/ m3，箱內(nèi)可放入試件。
注：如果箱內(nèi)氣體甲醛濃度超過0.006 mg/ m3，必須吹掃測試箱以降低甲醛濃度至可接受的濃度0.006 mg/ m3。必要時，應除去底部的灰塵和微粒，在空氣清潔步驟開始前，先清潔箱壁和其他內(nèi)表面。
4、試件制備
（1）概述
打開試件包裝，如果需要可封邊，將試件放入測試箱，開放的邊（未封邊）的長度U與表面積A之比U/A=1.5m/㎡。
注：U/A=1.5m/㎡為一個恒定的比值，故未封邊面積所占表面積的百分比，按試件厚度而定，如下所示：
板厚/ mm 未封邊面積占百分比/%
10 1.5
19 2.8
32 4.8
（2）大測試箱
對于1m×2m的試件大測試箱（≥12m3）中不必封邊；1m×2m試件周長，即未封邊的邊長U是6m，表面積A是4㎡，所以U/A的比率是1.5 m/㎡。
（3）大測試箱
對于放在小測試箱的較小試件，為了得到相同的U/A=1.5 m/㎡，應部分封邊，封邊用帶膠黏劑的鋁箔帶。
5、裝載和開始步驟
試件放入測試箱，在測試箱的中心垂直位置，表面平行朝著空氣流，間距不小于200㎜。*次氣體取樣在試件放入測試箱并開始試驗程序至少3h后進行。
6、空氣取樣和分析
在兩個洗氣瓶中各加入25ml水，連在裝置上 見（六）2 定期從箱中抽取空氣樣品，以大約2L/min的速度通過洗氣瓶，少取120L。吸收液的質(zhì)量在每次取樣后測量，每瓶吸收液各取10ml移到50ml容量瓶中，并加入10ml乙酰丙酮溶液 見（五）2 和10ml乙酸銨溶液 見（五）3 。蓋好容量瓶蓋，按第九條測定吸收液中的甲醛含量。
抽取空氣樣品體積按甲醛濃度定，濃度超過0.005mg/m3，用前面所述光度計測定；對于濃度較低的樣品，要增加取樣的空氣體積或減少吸收樣品的溶液體積。用熒光計取代分光光度計測定反應產(chǎn)物（二乙?；涠谆拎ぃ?，可提高分析的靈敏度。此外，吸收溶液的質(zhì)量損失可通過稱重來測定，應保證洗氣瓶有足夠的水，水位應確保高于出氣孔。
7、測試持續(xù)期間
取樣步驟1天2次，直到有足夠的數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定狀態(tài)。
注2：2次取樣的時間間隔應超過3h。
（九）甲醛釋放量的測定
1、概述
從每個取樣周期得到的水溶液中的甲醛含量用光度計乙酰丙酮法測定。
注：為提高分析的靈敏度，甲醛含量也可以用熒光法測定。
2、原理
測定的基礎是Hantzsch反應，甲醛與銨根離子和乙酰丙酮反應，生成二乙?；涠谆拎ぃ―DL）。DDL在412nm處有大吸收，這個反應對甲醛是特異的。
3、步驟
帶塞容量瓶放在40℃水浴中加熱15min 見（八）6 ，然后在室溫下避光放置1h，在波長412nm處測定溶液對水的吸光度，用分光光度計 見（六）3（1） 測定。
用10ml水，10ml乙酰丙酮 見（五）2 和10ml乙酸銨 見（五）3 組成的溶液平行測定空白值，計算樣品溶液的甲醛含量時要用到空白值。
4、校準曲線
（1）概述
校準曲線用標準*制作，*濃度用碘量法測定，校準曲線至少每星期檢查1次。
（2）甲醛標準溶液
試劑：
碘標準溶液c（I2）=0.05mol/L；
*標準溶液c（Na2S2O3）=0.1mol/L；
氫氧化鈉標準溶液c（NaOH）=1mol/L；
硫酸標準溶液c（H2SO4）=1mol/L；
（以上溶液使用前標定）。
淀粉溶液1%。
取1g*（濃度35%～40%）放入1000ml容量瓶中加水稀釋至刻度，用下述方法測定甲醛濃度。
20ml甲醛標準溶液加25碘溶液和10氫氧化鈉溶液，搖勻，避光放置15 min，加入15硫酸溶液，用*回滴過量的碘，接近滴定終點時加入幾滴淀粉溶液作指示劑?？瞻自囼炗?0水平行進行。
甲醛濃度按下式計算：
c（HCHO）=（Vo-V）×15×c（Na2S2O3）×1000/20
式中c（HCHO）----甲醛濃度mg/L；
V----滴定*所用的*溶液體積，ml；
Vo----滴定空白溶液所用的*溶液體積，ml；
c（Na2S2O3）----*溶液濃度，mol/L。
注：1ml，0.1 mol/L*對應0.05mol/L碘液、1.5mg甲醛。
（3）甲醛校準溶液
用測定的濃度值 見（九）4（2），計算含3mg甲醛的甲醛標準溶液體積，用微量滴定管取計算的體積放入1000 ml容量瓶中加水稀釋至刻度，使1ml甲醛標準溶液含3ug甲醛。
（4）校準曲線的測定
分別取0、5ml、10ml、20ml、50ml、100ml甲醛標準溶液 見（九）4（3） 移至100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。每種稀釋液取10ml做光度分析，吸光度值對甲醛濃度（c）（0～0.003mg/ml）作曲線，曲線斜率（f）用圖測定或計算。
5、洗氣瓶收集的甲醛量的計算
通過每個洗氣瓶的空氣被收集的甲醛量，用下式計算：
G=（As-Ab）×f×Vsol
式中G ----每瓶收集液中的甲醛量，mg；
As ----洗氣瓶中溶液的吸光度；
Ab ----空白液的吸光度過見（九）3；
f ----甲醛標準溶液校準曲線的斜率，mg/ml；
Vsol ----收集溶液的體積，ml。
2個收集溶液的G值相加得到的甲醛的總量Gtot。
6、甲醛釋放量的計算
人造板的甲醛釋放量以測試箱空氣中的甲醛濃度表示，用下式計算：
c=Gtot×Vair
式中c ----甲醛濃度，mg/m3；
Gtot ----收集的甲醛總量，mg；
Vair ----空氣樣品的體積，m3。
注：空氣樣品的體積應校正到標準溫度23℃、標準空氣壓力1013hPa。
（十）穩(wěn)定狀態(tài)釋放值
穩(wěn)定狀態(tài)釋放值按步驟計算，測試箱持續(xù)時間至少為10天，甲醛釋放量的測量少進行7天（不是必須連續(xù)），每天少需要測2次甲醛。當測試時間超過4天，計算濃度曲線的降低等于或低于5%，即認為達到穩(wěn)定狀態(tài)（δ=0.05）；如果在10天之內(nèi)未達到穩(wěn)定狀態(tài)，測試要繼續(xù)進行，如果28天（672h）內(nèi)不能達到穩(wěn)定狀態(tài)，則用第28天的測定值計算后作為穩(wěn)定狀態(tài)釋放值。
（十一）結(jié)果表示
穩(wěn)定狀態(tài)釋放值用毫克/立方米（mg/m3）表示，至0.01 mg/m3。
達到穩(wěn)定狀態(tài)釋放值的試驗持續(xù)時間（h）在該值后括號中注明。
（十二）試驗報告
試驗報告依據(jù)EN326—1，此外試驗報告還包括以下內(nèi)容：
1、測試箱類型（任選）；
2、測試箱制造商名稱、生產(chǎn)日期、地點、運輸方式、到達測試實驗室與測試開始之間的處理；
3、測試開始和結(jié)束日期；
4、測試條件與分析步驟的簡要描述；
5、穩(wěn)定狀態(tài)釋放值，以mg/m3表示；
6、試驗達到穩(wěn)定狀態(tài)釋放值的持續(xù)時間；
7、其他條款（如與本標準不一致的操作）。
