【儀表網(wǎng) 儀表研發(fā)】在過去的十年里，鈣鈦礦太陽能電池技術(shù)高速發(fā)展，其新的認(rèn)證光電轉(zhuǎn)化效率高達(dá)25.2%。鈣鈦礦太陽能電池的效率很大程度上取決于鈣鈦礦光活性層的結(jié)晶質(zhì)量，這也是溶液法制備鈣鈦礦薄膜所需考慮的首要問題。
 

　　在溶液法制備鈣鈦礦薄膜前，需要一定的溫度和攪拌來確保前驅(qū)體充分溶解，在將來的工業(yè)化生產(chǎn)過程中，這個(gè)過程可能更長。因此，需要鈣鈦礦前驅(qū)體溶液成分保持穩(wěn)定。對甲胺鉛碘單一體系，只要溶液體系足夠密封，材料本身還是非常穩(wěn)定的。而當(dāng)溶液體系中甲胺和甲脒共存的情況下，溶液的衰變尤為明顯，造成的結(jié)果是需要在每次做器件前配置新鮮的溶液，這不僅給器件研究工作帶來了繁瑣性，也帶來了很大的不可控性，已成為限制鈣鈦礦器件發(fā)展的重要阻礙。
 

　　針對這一難題，中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所研究員崔光磊和逄淑平研究組近期對鈣鈦礦前驅(qū)溶液的老化過程進(jìn)行了深入研究。研究人員發(fā)現(xiàn)，在甲胺離子和甲脒離子的混合有機(jī)陽離子鈣鈦礦溶液中發(fā)生了明顯的副反應(yīng)，并找到了抑制這些副反應(yīng)的解決方案，證明了提高鈣鈦礦前驅(qū)溶液的穩(wěn)定性是進(jìn)一步提升電池光電效率和增強(qiáng)器件可重復(fù)性的關(guān)鍵。研究成果發(fā)表于Chem。
 

　　研究人員利用核磁共振技術(shù)跟蹤溶液老化過程的成分變化，發(fā)現(xiàn)隨著時(shí)間的延長，鈣鈦礦溶液中碘化甲胺和碘化甲脒的成分逐漸減少，隨之出現(xiàn)了一些新的化合物，這在以前是未被發(fā)現(xiàn)的。他們終確定了副反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)并揭示了其反應(yīng)機(jī)理，實(shí)際上是碘化甲胺去質(zhì)子化后，再與碘化甲脒發(fā)生的加成-消除反應(yīng)。為了進(jìn)一步印證結(jié)論的準(zhǔn)確性，他們又通過化學(xué)手段合成了該類物質(zhì)，具有相同的核磁信號(hào)。
 

　　發(fā)現(xiàn)問題的目的是為了解決這一問題，研究人員隨之引入硼酸三乙酯到溶液中，利用硼的空軌道與碘化甲胺的碘離子相互作用，限制其去質(zhì)子化，從而有效限制了進(jìn)一步與碘化甲脒的加成-消除反應(yīng)，達(dá)到了提高鈣鈦礦前驅(qū)體溶液穩(wěn)定性的目的。硼酸三乙酯是一種常用的低沸點(diǎn)溶劑，在后續(xù)薄膜的加熱過程中可以完全揮發(fā)，不會(huì)在鈣鈦礦薄膜中殘留，這對制備高質(zhì)量鈣鈦礦薄膜是尤為重要的。
 

　　此外，研究人員還研究了可能存在的其它副反應(yīng)，如之前報(bào)道的溶劑分解生成二甲胺等，但是這類反應(yīng)通常在非常高的溫度下才能發(fā)生。在常規(guī)制備鈣鈦礦薄膜的過程中，甲胺和甲脒間的副反應(yīng)是主要的，這也解釋了在甲胺甲脒復(fù)合鈣鈦礦薄膜當(dāng)中雜相很難被完全消除的原因。
 

　　該研究獲得山東省人才工程、省杰出青年基金、創(chuàng)新研究院合作基金、國家優(yōu)秀青年基金等的支持。