氣相色譜法測定汽油中醇，醚及芳烴

一摘要

SP-6600汽油分析專用儀是本公司自行設(shè)計(jì)研制一款高性能分析儀器，儀器具有穩(wěn)定流路控制，高靈敏度FID檢測器，定性定量精度高，適用測定成品汽油中中醇，醚及芳烴，是石化行業(yè)、煉油廠及質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)相關(guān)應(yīng)用領(lǐng)域理想的專用氣相色譜儀，對于改進(jìn)汽油的生產(chǎn)方法和工業(yè)生產(chǎn)過程中的產(chǎn)品質(zhì)量控制具有重要現(xiàn)實(shí)意義。

二．分析方案

  2.1方法原理

SP-6600汽油分析儀采用高靈敏度的FID檢測器，將適當(dāng)?shù)膬?nèi)標(biāo)加到樣品中，然后將樣品導(dǎo)入裝有兩根色譜柱及一個(gè)切換閥的色譜儀中.

（1）   醇醚分析：將內(nèi)標(biāo)加入樣品中，初始狀態(tài)樣品先流入預(yù)切柱將輕烴組分放空，再將閥切換至反吹分析位置，讓含氧化物進(jìn)入分析柱，待叔戊基甲基醚流出后，再反吹重?zé)N組分。

（2）    苯和甲苯分析：將內(nèi)標(biāo)加入樣品中，初始狀態(tài)樣品先流入預(yù)切，放空比C₉輕的非芳烴，在苯流出之前立即將預(yù)切柱置于反吹狀態(tài)，將保留組分導(dǎo)入分析柱，苯，甲苯和內(nèi)標(biāo)按照沸點(diǎn)順序流出色譜柱進(jìn)入FID檢測器檢測，當(dāng)內(nèi)標(biāo)物流出后，立即反吹分析柱，將剩余重芳烴反吹出色譜柱進(jìn)入FID檢測器檢測，通過**次分析，可獲得苯，甲苯的含量。

（3）    C₈芳烴分析：將內(nèi)標(biāo)2-己酮加入樣品中，初始狀態(tài)將預(yù)切柱的反吹時(shí)間調(diào)整到小于C₁₂的非芳烴，苯，甲苯流出后，但是乙苯流出前進(jìn)行，保留的內(nèi)標(biāo)物和C₈芳烴組分導(dǎo)入分析柱，按照沸點(diǎn)順序流出色譜柱進(jìn)入FID檢測器檢測，當(dāng)鄰二甲苯流出后，立即反吹分析柱，將C₉以上芳烴反吹出色譜柱進(jìn)入FID檢測器檢測，通過第二次分析，可獲得乙苯，對/間二甲苯，鄰二甲苯，C₉以上重芳烴的含量，通過兩次進(jìn)樣可求得樣品中總芳烴的含量。

2.2   分析流程圖：

2.3 適用標(biāo)準(zhǔn)：

       GB /T 17930-2006《車用汽油》

       GB/T 18351-2004《車用乙醇汽油》

       SH/T 0663-1998《汽油中醇類和醚類含量測定》

SH/T 0693-2000《汽油中芳烴含量測定》

GB/T 23799-2009《車用甲醇汽油》

2.4   適用范圍：

      2.4.1 適用于測定成品汽油中甲醇，乙醇，正丙醇，異丁醇，仲丁醇，正丁醇，叔戊醇，甲基叔丁醚，叔戊基甲基醚，二異丙基醚，乙二醇二甲醚等含氧化合物的分析

    2.4.2 適用于測定成品車用汽油中苯，甲苯，乙苯，二甲苯，C₉以上重芳烴和總芳烴的含量。

2.5 分析過程

2.5.1   醇醚分析：將內(nèi)標(biāo)乙二醇二甲基醚（DME）加入樣品中，首*入TCEP預(yù)切   柱，放空輕烴，然后在甲基叔丁基醚（MTBE）之前切換（初始到分析狀態(tài)），讓含氧化合物進(jìn)入分析柱，待叔戊基甲基醚流出后，再反吹重?zé)N組分（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)）。確定切割時(shí)間時(shí)，可以用單標(biāo)（MTBE）直接尋找切割時(shí)間，實(shí)驗(yàn)證明，MTBE峰起始位置時(shí)間（不是峰頂時(shí)間）+0.5min為的切換時(shí)間。

2.5.2 甲醇汽油分析：將內(nèi)標(biāo)乙二醇二甲基醚（DME）加入樣品中，首*入TCEP預(yù)切柱，放空輕烴，然后在甲醇之前切換（初始到分析狀態(tài)），讓含氧化合物進(jìn)入分析柱，待叔戊醇流出后，再反吹重?zé)N組分（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)）。

2.5.3 苯和甲苯分析：將內(nèi)標(biāo)2-己酮加入樣品中，首*入TCEP預(yù)切柱，放空比C₉輕的非芳烴，然后在苯之前切換（初始到分析狀態(tài)），讓苯，甲苯，2-己酮進(jìn)入分析柱，待2-己酮流出后，再反吹剩余組分（C₈和C₈以上芳烴及C₁₀和C₁₀以上芳烴）（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)），實(shí)驗(yàn)證明，苯峰起始位置時(shí)間（不是峰頂時(shí)間）+0.5min為的切換時(shí)間。

2.5.4 C₈芳烴分析：將內(nèi)標(biāo)2-己酮加入樣品中，首*入TCEP預(yù)切柱，放空苯，甲苯和小于C₁₂的非芳烴，然后在乙苯流出之前切換（初始到分析狀態(tài)），讓芳烴進(jìn)入分析柱，待鄰二甲苯流出后，再反吹剩余組分（分析狀態(tài)到初始狀態(tài)）（C₉和C₉以上芳烴）進(jìn)入FID檢測器檢測，實(shí)驗(yàn)證明，乙苯峰起始位置時(shí)間（不是峰頂時(shí)間）+0.5min為的切換時(shí)間。

    注：汽油中的總芳烴分析，一個(gè)樣品分兩步驟做分析，**次分析苯和甲苯，第二次分析乙苯和鄰，間，對-二甲苯，及C₉以上的苯系物。

三．分析條件

四．實(shí)驗(yàn)步驟

  4.1   標(biāo)準(zhǔn)樣品：A.醇醚定性標(biāo)樣   B.混合醇醚校正標(biāo)樣   C醇醚內(nèi)標(biāo)標(biāo)樣

                    D.芳烴定性標(biāo)樣   E. 混合芳烴校正標(biāo)樣   F. 芳烴內(nèi)標(biāo)標(biāo)樣

        配制標(biāo)準(zhǔn)樣品后，進(jìn)樣0.4 ul，采用保留時(shí)間定性，內(nèi)標(biāo)法定量，達(dá)到快速工業(yè)分析的要求。

  4.2 汽油樣品：10ml試管加入1ml內(nèi)標(biāo)，用汽油稀釋到10ml，算出內(nèi)標(biāo)百分含進(jìn)樣0.4 ul，采用保留時(shí)間定性，內(nèi)標(biāo)法定量，計(jì)算出汽油中醇醚或芳烴含量

五．典型譜圖

  5.1 汽油中的醇醚標(biāo)樣譜圖：

5.2 汽油中的醇醚樣品譜圖：

5.3 汽油中苯、甲苯標(biāo)準(zhǔn)樣品圖

5.4   油中苯、甲苯樣品圖

六.儀器配置

七．結(jié)論

      本公司生產(chǎn)制造的SP-6600汽油分析專用儀，若用60m毛細(xì)管柱，可以更好的分離汽油中醇醚芳烴及總芳烴的含量，在優(yōu)化分析條件下，進(jìn)樣量0.4ul，采用面積內(nèi)標(biāo)定量，連續(xù)測定6次相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2%，本方法操作簡單，分析時(shí)間短，適合石化行業(yè)，煉油廠及質(zhì)量監(jiān)督相關(guān)部門。