污水CODuv在線監(jiān)測儀
COD(有機物的化學需氧量的簡稱)是污水排放的重要監(jiān)測項目,也是國家頒布的“減排”和“總量控制”定量考核指標,因此迫切需要優(yōu)質(zhì)、低價的在線監(jiān)測設備投入使用。以前的產(chǎn)品多是以重鉻酸鉀檢測法(簡稱CODcr)為依據(jù)設計制造的,該類產(chǎn)品在加熱消解過程中會產(chǎn)生較多的污染物危害環(huán)境,并且存在安全隱患;耗能耗時不是真正意義上的連續(xù)在線監(jiān)測設備;同時所需試劑種類繁多,腐蝕性,造成儀器結(jié)構龐雜,故障率高,不易維護、價格昂貴等缺點,嚴重地制約了市場需求。1995年美國水務聯(lián)合會(AWWA)等組織聯(lián)合提出了紫外吸收有機污染檢測法,而后日本研究發(fā)現(xiàn)某些水質(zhì)的COD值與其紫外吸收值存在相關性,提出用其紫外吸收值來代表其CODuv的方案,并推出了此類儀器(如HORIBA公司的OPSA-120)。該法屬于物理方法,故不需化學試劑,因此也不會產(chǎn)生污染物,而且結(jié)構大為簡化,使前者的缺點得以克服。2005年國家環(huán)保總局將其列入標準方法(HJ/T191-2005),有力的推動了儀器的生產(chǎn)和使用,目前已大量的出現(xiàn)在需要在線監(jiān)測的排污口旁。
一、 儀器的原理和總體設計
1、紫外光檢測區(qū)
污水中的有機、無機污染物在紫外光譜區(qū)(190-330nm)都存在吸收段,如圖一
所示在254nm前是有機、無機污染物的共存區(qū),在254nm后,有機物有吸收區(qū),無
機物無吸收區(qū),因此CODuv在線監(jiān)測儀都選用254nm為檢測區(qū)。
污水中的有機物對紫外光的吸收符合朗伯一比耳定律:
A=lg(λo/λx)=Kcl
式中: A-吸光度
λo-單色光通過待測溶液前的強度
λx-單色光通過待測溶液后的強度
K-吸光系數(shù)
c-溶液中待測物質(zhì)的濃度
l-待測溶液的厚度
本儀器采用雙波長檢測方式,即254nm紫外光用來檢測樣品中的有機物含量;
① ② ③ ④ ⑤ ⑧ ⑦ ⑥ ⑨ ⑩
①光源 ②調(diào)制器?、蹤z測液池 ④透鏡?、荽翱凇、薹止忡R
⑦254nm濾光片?、嘧贤夤怆姽堋、?span lang="EN-US">564nm濾光片?、饪梢姽怆姽?span lang="EN-US">
圖二 光電檢測器示意圖
3、16位嵌入單片機顯控系統(tǒng)
本儀器采用了單片12位高速A/D轉(zhuǎn)換芯片,保證了逐點采樣的精確度,320×240圖型顯示器可動態(tài)展示流程圖。豐富的人性化智能軟件,大大地減輕了用戶的負擔,如出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)、溶液儲備的不足、清洗不*、零點超標等可及時報警。本儀器采用連續(xù)和定時兩種在線監(jiān)測模式,連續(xù)監(jiān)測可獲得完整的數(shù)據(jù)鏈,也可防止“偷排”,但過多的數(shù)據(jù)也未必需要,而且造成資源浪費和降低儀器使用壽命。本儀器設計的模糊定時監(jiān)測法,即每小時隨機抽查幾次可以很好的解決上述問題。
4、高標準的管路系統(tǒng)
圖三 CODuv在線檢測儀示意圖
二、 污水在線監(jiān)測的技術保障
1、自動檢驗和自動標定
水即便是經(jīng)過處理也存在造成儀器不正常的可能,如油污、殘渣、懸浮物、汽泡等。如果不能及時發(fā)現(xiàn)和修復,就會出現(xiàn)大量的無效數(shù)據(jù),而且不可挽回。解決辦法只能是儀器經(jīng)常進行自動檢驗,即每間隔一定時間(如1小時)向檢測池中注入標準液,然后對數(shù)值進行判斷,如果與標準相差甚遠,則證明儀器工作不正常,需要進行修復。如自動修復無效則報警進行人工修復,本儀器有自動檢驗和自動修復功能,也可通過遠程遙控完成。儀器開始運行和修復后重新開始時都需進行標定,水質(zhì)變化范圍較寬時(如100mg/L以上)應進行多點標定保證精度。本儀器有單點和多點標定功能(受保護),單點標定用于自動檢驗,標準液可循環(huán)使用,簡便快捷(參見圖四)
2、超聲波強力清洗鏡片和檢測池
檢測池和池內(nèi)鏡片與污水接觸是最容易被污染的部位,單靠清洗液沖洗和刮刷對
附著性物質(zhì)是不能湊效的,刮刷易劃傷鏡片同時刷子本身也無法清洗。超聲波具有的清洗能力,尤其是光學鏡片,即使油污也不在話下。如果出現(xiàn)更難處理的情況,本儀器的檢測池是開放式,人工清洗也很方便,從而不必再為鏡片污染而擔擾。
3、高濃度污水的自動稀釋
CODuv所存在的不足之處是直接檢測范圍較窄,一般在200mg/L以下,所以高濃度污水必須經(jīng)過稀釋才能被準確測定。有的產(chǎn)品自稱可測到幾百、幾千但沒有說明所采取的方法,只講“由被測污水而定”是含糊其詞的說法。本儀器其有自動稀釋功能,因此高達1000mg/L左右的污水能夠給出精確的數(shù)據(jù)。
4、多功能的一體機設計
根據(jù)用戶的需求,本儀器可將環(huán)保重點監(jiān)測項目超聲波明渠流量計、pH值、對
濃度超標的污水采樣保存(采樣器),以及遠程通訊等功能集成在一部機內(nèi),提供省空間、省經(jīng)費、省維護的設計。
5、自診斷和自修復的流程圖
與標準值對照接近 自檢時間到或收到自檢命令 用超聲波對檢測池清洗 將標準溶液注入檢測池 讀取檢測數(shù)據(jù) 收回標準溶液 修復次數(shù)到否? 修復不成功 人工修復 報警停機 經(jīng)過修復嗎? 修復成功 進行自動標定 恢復在線監(jiān)測 NO NO NO Yes Yes Yes
6、儀器的應用
CODuv是參照經(jīng)典化學法CODcr提供的數(shù)據(jù)進行轉(zhuǎn)換的,只有達到一定的相關
性才能使用(通常要求相關系數(shù)大于0.7)??傮w而言70%左右排污口均可采用該設備,但必須得到檢證后才能確定,這里提供了一些資料供用戶參考。
r=0.977 n=16 Υ=3.2+0.64x r=0.930 n=18 Υ=1.5+1.20x r=0.881 n=24 Υ=4.0+0.25x
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四、儀器的技術指標
測量目標:污水中的有機物質(zhì)(COD)
原 理:紫外光吸收法
光 源:儀用氘燈
探測器:紫外光管(德國)
測量波長:紫外光:254nm
可見光:546nm
范 圍:0-1000mg/L(鄰苯二鉀酸氫鉀)
0-2.0Abs(相當于一個單元長度
再現(xiàn)性:≤±2%Fs
零位飄移:≤±2%Fs(24H)
量程飄移:≤±2%Fs(24H)
測量周期:連續(xù)最短120S
定時0.1-1H
自動清洗時間:超聲波2min
自動標定時間:每次約2min
自動稀釋時間:每次約2min
MTBF(*):720H/次
輸出信號:4-20mA
232接口
通訊網(wǎng)絡:GPRS
功 能:220V 50W
待機10W
環(huán)境溫度:0